Д.И. Рябчиков, В.А. Рябухин - Аналитическая химия редкоземельных элементов и иттрия (1108743), страница 41
Текст из файла (страница 41)
Сдвиг на 40 — 60 ммк обычно считается достаточным, хотя в отдельных случаях он может доходить и до 100 ммк. При этом поправка 1В4 с'с й О ОО -О «ОХ« -«О«се!Г «с с «О «со ««сс, х«х«««с« ,Оййз«О« О«»О "Со« с э О « О с ь«оэ «й 'с «' ОО О»ой ,. « д сй О О О СС е О ! О О Р »ОЧ с «« лс" О эч со со О О ОО ОО о Хь Ой й э й й эа э с 5о ди й й й э а О.О. х4 ь о о «с и+ ох йо с э э й й О ф э о а О. О.фе» э о ох! йээ ' ххф ф» ХОО йьоЯ~ ОО$эй С7Я эййсйй ООО йзэ-О «о$ .,„",.с:ойй,э О»йс Э хо ряс% эпссй э*ййхвй О7 фэ»ф »йд эооноо Олп:э фхйкххй Й О йй э»э йЗ э йй э с" хо Ол О. О й я й й О.
о ф с «с о с О » » « о Э«О -Ч С ОО«« «е сй« ОО«» ч Х«ОП« 'Н О СО сс со ОР, СО ОО ОО О с с «Ъ О СО «Е х э й О х о й о со й Р й й сс й « Ыс е О э О. О !87 786 на поглощение избытком реагента не будет существенной. Далее, образование комплексных соединений с большинством реагентов сильно зависит от кислотности среды и различные значения рН начала области устойчивости комплексов ряда металлов с каким-либо реагентом являются удобной основой их раздельного определения. Й ример, для реагента арсеназо, Т1, Хг, Н1, ТЬ и Б(1Ч) без помех апри оп редел еделяются при рН 2,0 — 2,5 в пригутс.твин рзэ, У или Бс 1 а рзэ, в свою очередь, при рН 5 можно фогометрнровать в пр суи тСа, Мя Сп, Со, % 19б91.
Если же сам реагент не обнаруживает овки таких различий в устойчивости комплексов, то для маскир некоторых мешающих металлов часто используют специфические бесц етные комплексообразующие агенты. Фотометрирование окрав ь сешенны ых комплексов в неводных средах также может являться с ять мнолекти вным приемом, поскольку при экстракции можно отделят гие мешающие элементы. Экстракцня в органическии раств р служит иногда н для увеличения чувствительности определения в тех случаях, когда образующееся соединение с реагентом плохо растворимо в воде или разрушается в кислой среде. Для определения всех рзэ, включая и Се(!1!), известно достаточное число чувствительных групповых реагентов (табл. ), хотя и известны некоторые различия в характере образования хела тов.
При реакции с элементами начала и конца группы эти рачении лич! р !я характеризуются небольшими сдвигами либо в полож максимумов поглощения, либо в рН, огранччивающих устоичн вость комплексов. Только в отдельных случаях, как, например, со стильбазо 14641 или гематоксилином !17341, удается воспользоваться этим для анализа легких и тяжелых рзэ нли У в смеси. Подобные усложные методики требуют особенной тщательности в соблюд енин ненны л ения. усл овий приготовления растворов и измерениях светопоглоще Из приведенных в табл. 35 реагентов почти все образуют комплексы сравнительно небольшой устойчивости, благодаря чему они пригоднгя для определения лишь в среде с рН Н б — 8.
Только один реагент — арсеназо 1!1 — отличается высокой прочностью образуемых соединений. Поэтому определения с ним возможны до П и использовании большинства групповых цветных реаге нтов ри тов не значи тельный избыток щелочных и щелочноземельных элемент ивать т на определение. Однако, например, Са способен увелич ельно оптическую плотность растворов рзэ, не взаимодействуя отд с ализарнном 5 1457), что даже используется для повышения чувствительности реакции. Многозарядные ионы, как правило, образующие более прочные комплексы, оказывают мешающее действие. Для некоторы торых из них — 7г, Т!, А!, Ре — можно подобрать маскирующие соединения (сульфосалициловая, аскорбиновая ьис р гпе же, такие, как Сп, В!, Т)!, 13, следует предварительно отделять.
В анализируемом растворе не должно быть и сильных ком. сообразующих агентов нли эффективных осадителей. В этом смысле в о1 Ю вб«6 -ебмвр 6» В СВ Ю В В ВМ» -войску С'В В В 6» А к ы о В 6 В о ы о с и о'6 ФФ~ о к к ОВ ОВ В ВС О. 6 й К к« ой о Ф о"" ь . ы ВФФК о*6 В» В- ы 6 В' о, ФК кэ ой о Ка«» Вк В» р х сО -Й в а ! ср э а Ю ! 6» Ю * В- О К Ф к \ ы В ы » ы о и» "В К о о .= к — о о 1 р, й Ф ы о « Ф Ю 6» ОВ Ю Ю с» В» 6» и» са В "'Я ВВ "К х йо" ,ОХ -З хщ'"~ .. о х о э~ й~эЯЩ" Д э э К Х РВ Х«Х э СВ Щ " В Х аха~ р„ з х Х Р В аах Вща ~К' В.
к» а В "х Р ! з ВО 'О 6 э' х хор ао щах О.О В. эа,«, хх х х О эю В Э В ах ащ В В х а" э В ,66 О р. х Ф о йу а4 щ х И р. В" Й И з В э о аоххо х э со 6 ск Х ~Х 6 К- ака ы 6 э СВ рх э» щ с х йв ~В. а .ао аам5 Х э,. э э Х х ых Х В Х Э ВО,»6 щк оэ х аэ й эх э э э аххэхэ Ьй х ВО В- ах аф э О.О О О О" э В" К к» ак ок» о эз 66 а В Р В О й Ф Ф о к В д щ о хй~ ййк ". ай'" Ы 6 эойк Файв« к хщф ащк .а,.ИэЬХО э э за ИхехйЯФ \ Ф щ щхщх хщХэ к Ой> э В», Яэ ФЗВ а С»' ОХ ЩВ:СОХО ок эхо ф Оэ 'оО ас» х а а~~о» О-' х х э Х'» ХРВ Хв, ОЯ»»Х ЕЯ О,о Я Х ВВ К р Ф э э хЗ "а 6«х э к х) х а ВВ ИЛРх В Щ' О.М «В О. щ щ В" В х а х к 3 о РВ О Ъ ~ х э Д О Я 66 х х а О э~ О В;С з ОЕ х х > В щ Й1 „й» .=о 6,6 Я В + щ Йы.
О» ",о оэ а р' б о Оз х Ф В а э о 189 в й Ф В ый ы ы к 6 О. о. о 1Ц ао э х ххаэ ХЯхк р' щ Оа а Д О О;х х з а х О З э «В О х хк О ~й х хйх э э хй О РХ О.э щ Рха Р,"1 В- О. э а щ оххы С'В ЙХК 66 й ВС В, й ыы й Фы 6 К СВ СВ о э х эээ х щ хо .
а х охйЯ "э щ о"о 333 В сс в «3 3 О 3 сс вбвс -ВВ«3«33 сч .3-О ,О 33 СС .в о 'с' вал -вбвсвсс 3 3" о « . 3' о 3 о о 3О со о ! н 3« "ы 'Ны в 3 сч Нд ы « 3" о о «вв « о 3 О.к Ы 33 д. Ф с к«с С3 Х о «а «,3 «» о ~с«дф о „",„ к,с «К о ке '8 « «м о о 1! «е «о« '3 в' й«ОР «к О ке 'Ю« о М С3 С3 3 Ос С'3 А « 3- О « «ск с' о со «о» «к »й к о' ~ х о Й а к 33 О о 33 3 33 О « к « « 33 ы о « « « о 3 « Ф ы о «96 'к «« аыо « о ой» «фх» 1Ьо« 'О о" О о 3О «о о ««« алло „« '3 О«3 ц с~>ао Оса О С3 ив с= «3 3О 3 'ОФ О оо Ос 3« о 3 О.> й 3 с о, о. хо дх е С3~ О«х 33 » и я~,х ы д 9 х о 3 Й « сд о.
о « «ы « ее « е а д о 19! о,.ы Ф6. х ее й 33 ОО йсО 1« а' ох й Х хая а~~к „; о вврд И П Р-. о И~~ х х Зе 3 В ы В' 3« сч х о Я х„" й за йл :Ф й й а 3.С а З О х о с о ы ы ~е й й а О. о Бй ;с х цй Их 33 33 хй ф х ох 2. ее к ,~й,оных ы Жс ы й хз й« ед ы2 х~ ~~.'х о х х "ы ххх Хй«3, КХ~ Оы «3»«Зк ххых 3 Ы С х ы $О д,ы ы р ыкх ахи~ к Р йо й ~ ~Й о Х ай в с О«с о. « ° 9 хо ф« О 33 33О а.;,ы -« 3«а. ~ ааы к ! о й хо ыовкх О~..а И хйыо «й ах х хыых „Ы„о ыаа.ы айй 3".3 а.а,х О 33 Х й Х О'а д Х~ 33 СЗ.Х „,' ~ы Д о фа 33 с3.
о ыды д. х сы о к,в а.+ «,Х ы 3 -Д б'х х ол ,3 х а.а 3О К а, О,~ "е а о и Х о " о,5 Й х "О О " 33= Х» ХО«« - «3асв ы, д.йк3 «3 ~ а.а. 3- 33 .. 3. й 3 «9 й оо х ы хй аховых О О 3- ы х к а. ы Х ойдо окх С',3о» р 3 ы йС'3 ««а! С33 Х "ЫЫ 3 Ое 3«О 33 " К й %м~й О~ '3., ае д ы ха Х О~ х,а еы, йх' й.оМ «3 сч СО а.а" О 33 ох бди, кО с'т "ОС ие ет Ю со" «СЧ ое 'е' сс йа $ и Зйй $' м $ С ими ими ох с м ам о О- а о.а СаС> -,.
а~,„ ., а о ~' Ю $" а ~ оОО5~ о15$а мах ям а Оа е асе. а а оасе х О~' О~ х овйХ~З я и се.е О Ес,ем о О доГа по П (ао я (аахм с ао ЭХОЯа в бо Охи „,а,, ОИ$$ со хо й о~И Ой $ и С 'О с и и и и и и с о и и и с о СС а С'О а Ооой о аеха хааа $$ ма 2 Ии, ах о а ОХ $$ $$ О О ох Охаао О О а а сх о а а х с $. о,„а *Оао„.„а 5 ахаао а аахжа ООВаХх ав "Оа оахие, а ОаоДхаа ООаао аай Оах хао Йяа~~:(ав, ахабаиаоа„ БОаао и хх 2 альма.~ а Вх аиоаахз хйао а а й а о 8 б а $ ы $' и и Зияя * и и 'С айм' ияии и и и, $$ С.Ф ив„ й с. и "си й а а Ф Й и и а а о аа аа О О о СС СС предварительная экстракция цветных комплексных или простых соединений рзэ значительно облегчает устранение мешающих элементов и расширяет круг анализируемых объектов 11025, 20321.
Иногда используют температурные сдвиги в оптической плотности растворов комплексов рзэ с арсеназо 12521. Поскольку у комплекса ТЬ такого сдвига нет, то расчетным способом из данных, полученных при 20 и 80 С, можно аналнзироватьбинарные смеси ТЬ с каким-либо рзэ. Возможности определения посторонних элементов в рзэ достаточно велики, но очень мало используются. В основном известны лишь способы определения ТЬ в рзэ, причем для колориметрирования применяют те же реагенты, что и для рзэ,— арсеназо ! 1269, 3851, арсеназо РИ 14371, но только в более кислых средах, где комплексы с рзэ уже неустойчивы. Кроме того, известен и ряд реагентов, синтезированных специально для определения ТЬ, например тороп 13851 и другие (подробно об этом гм. в монографии(413 1). В таких же условиях с реагентами арсеназо определяют многие четырехвалентные катионы: Хг, Н1, Т1 и 13(1'т'). Из табл.
16 видно, что рзэ можно определять с оксихинолином. Однако, если провести экстракцию хлороформом из ацетатного буфера с рН 5, то в экстракт селективно переходит Л1, который можно определять непосредс'твенно в органической фазе 15491.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
