Д.И. Рябчиков, В.А. Рябухин - Аналитическая химия редкоземельных элементов и иттрия (1108743), страница 25
Текст из файла (страница 25)
о э Сэа х+- Д а- рай Йй~ О. х»" О 3 х» с а с йо э с ус э а сч Йх у» О. + ~ й х ла о'~ ~ ° йх О, х3Х .о с'с "й э а ЫШ» Кэ а О. ха 'О "+ Е ой1 ихс» аэ .кх с»+ а хо л3+ О х со Й й л О Ю СО. 3 К асс ~~ О".Х Р $ ь с;. сч с. э с «Х ~ 00Я х1 Й с эа й -"с с сс р О О рс Ю ар Я 2 ф3 И а х х р 2 х х э х Ф 2 И ЭР 2Р э хл х ! э х. хД Ы О. э Да а«ссс эы ыэ «1 э аыэ або» х 2 с х и с 2 Р 1 с лэ ' х Д 1 э х а Я а О С« ы х э х э хо р а ах~ х ОФ э а л! р.р «1 а| р Э О. Фх эх х э хо ы а ыэ х а О ООО .р с 1 ах О хэ Оэ ~д х э э х э э 2 Б э ~х х 0 С« х э хо э э аха эээ Ха» х а2 0 а О 'Х с ОР Р „х хо а Л хб Ц О ЭО.
а О. а х ра2 а о. йрэ харо Й3 х 2 ах 1 « ох э 2 с 'а 3 Я са « и с Оа О« ~ 0 с н с О« 0« ~0 к хх оа х я о к + 0 СС Кя са о И х х х х Р; с" Б « « сн х ~ 0 ох х Я а 00 ь с! й 00 х Ю Я СР Ср Я ср ь с Е о Е ОЕ о <а< „ а у «З 0 0« ~э О« «2 с и 00 р — с 1 1 112 « Х э « 00 « « Я« Ф « «0 «« «э э« э « нэ « О.
0 «х »2 «' с „ 0 0 И с « О 0 Ю а а 5 х О. «С С« с" с" о О ~4 О э 0 Ф О, И о х сс "С ох к~ хСн х -о 3х к о . о"„ О. х ~2 00 Х ха 0 Ц 2 0 0 аа ы ' нс х 2 ДО й с5 а .р 1 2 Х э О а а а Р. а ОР Хо с1 р О а~ Я а с с' аэ э ах аа а2 с«Я хо х хэ эх й~ э х Л СО ОХ О.Х х ы ХСС1 ~с х с'а Хьрдоаа с а Юь Лара 8 ранен !1П « э « 0 0 с Я« «э 0 «с. «« э э« 9 э н « О.. « 'с «Х »2« «" с 00 Е с « с 0 с с.й р ! э х сх р 1 ых эд, х'э с ыэ эх ах ы э э х» хх 02 632 ах аИ ь+ сч с' л 2 э х О хЗх О хо ьаэ Юх асх .р оэ О-Р, а ср. р — -р, а ЮС ср + "а а х а О О .р р ра 0 С х р «а .х аа ах О О 2 2 э р.х о аа Йы., о х с~с Ю О О Ю 0« ос Р Ю э а х ал а1 и а ~~х Я хХ 'О - О~ О э ! Й "о а- ах х ~ о Ид р хо б х р а ы ы х х с 'с х р о ар-1 а э Я л О О а О эл и, ."1 аО сс о сс х а Д Р21 э х х х аэ э х ы О.-1 О; м о О.
а О .Ь с Сх сО х съ Х «0 э -:- х 1р с ло -о о.х До охсл хх- л 2 р ср а. ОО й» 3 О 33 О О О 33 "3 О 3Х а О. ох ыХ О О Ф х х О 3 О О3 К 33. Х е к О 3О О О зй х О. х О и О 3 О х О О Х х х йх х й х х х а,„ С3 О. О Х Х'3 Х О О О хх О О ОХ х х О. х х х О О О ОО я х О хх х О 3 Х х О О О х» О„ ОО О а О О3 О3 ОО Е \ х О 3 О х А О в О в й О О О О С3 О д 3О О3 Я О 3" О »а а О О.
Х ОО н и О О 33 хй и х х 5С3 »х О. О "3 О. Х ОХ О О хй 3х ха Кх Я О' О аО 3» 33 О.,ХО О О О, О 33 О 3 О 3 х о О 32 ах О О Х 3 ОХ ОО О С3 и3 с 333 3 х ОО 33 3К О О О О ;х -3.3 я1 -д с' 33 х О х О О. ОХ Е » х а х О С3 ах 3 3 хх ~ О й х а С3 з О Х Ь .' и3 О 3 О.
в! х о . ОХ СЗС3 О х х,х х 'Х х 33 О3'О '- 33 33 3О О. х:3 О О. 83» ОЯ Ох х~ О .хо х з х 333 ООО 8й х Я» Я а Отделение Рзэ от посторонних примесей облегчается следующими би ются на ани обстоятельствами. Ионы рзэ в числе очень немногих ио и нов не адсор- ируются на аниоиитах из среды основных минеральных кислот любой концентрации. Это дает возможность отделять их от элемен- тов, образующих в этих условиях анионйые комплексы, например от ТЬ (Н13(ОО Н,ЗОО), 13 (И) (НС!,Н,ЗООНОРОО) ~~ (НОВО О Н,РО,).
В случае катионитов ионы рзэ, напротив, проявляют зна- чительное сродство к смоле, поэтому в ходе вытесиительного промы- вания, как это имеет место при пропускании растворов перхлората этилендиаммония, одновалентные и двухвалентные ионы легко от- деляются от рзэ, а последние в свою очередь — от чегырехвалент- ных. Пропускание растворов кислот дает примерно такую же кар- тину разделения ионов, однако она часто нарушается' комплексо- образованием. Кроме указанных здесь универсальных реагентов в разделении тво ы, используются также селективно действующие промываю ры, выбираемые в соответствии с качественным составом аналиеют растворы зируемых смесей. Наибольшее значение из них имеют комплексообразующих агентов — щавелевой, лимонной, рода- нистоводородной, уксусной кислот, ряда органических соединений, в частности аминополиуксус~ых кислот.
(Об отделении рзэ от других элементов см. также в работах [70, 117, 137, 159, 330, 412, 529, 545, 553, 688, 698, 702, 751, 790, 826, 882, 901, 959, 961, 962, 967, 1000, 1069, !071, 1182, 1224,1225, 1251, 1264 †12, 1273, 1292, 14!2, !581, 1705, !716, !718, !726, 1794, 1795, !882, 1883, 1940, 1949, 1989, 2003, 2046, 2047, 2065 2066, 2074, 20811.) Метод хроматографии на бумаге Хроматография на бумаге привлекает внимание исследователей своим чрезвычайно простым экспериментальным оформлением и способами контроля за процессом. Несмотря на отдельные случаи сложного поведения катионов на бумаге, разделение смесей в основном описывается экстракционным механизмом, что показано в специальных работах по выяснению связи !г с коэфф оэффициентами распределения в условиях одной и той же экстракциойной системы.
Как бы в дополнение к ионообменным разделениям, хромато~~е тивные реграфия на бумаге смесей рзэ показывает довольно ~~ективн .зультаты, достигнутые особенно в последние годы благодаря обсто'ятельному исследованию выбора экстракционных систем и связан'ных с кими вопросов предварительной обработки бумаги, нахождеСве ния оптимальных условий для получения хроматограмм дения о разделении смесей рзэ методом распределительной хро.матографии приведены в табл. 21. Критерием эффективности метода хроматографии на бумаге служат две его характеристики: чув'ствительность и степень разделения. Максимальное количество смеси, разделяемой на бумаге, не должно превышать 500 — 600 мкз, чтобы прн нанесении из объемов в несколько микролитров раствора исходное пятно было небольшого размера.
Такие маленькие пробы предопределяют использование самых чувствительных методов обнаружения и последующего определения разделенных компонентов смесей, в том числе активационного анализа полученных хроматограмм [1519) или радио- метрического анализа, если смеси включают радиоактивные изотопы [620, 944, 945, !007, 1228, 1376, 1521). Однако чаще используют чувствительные цветные реагенты для обнаружения и последующего колориметрического определения индивидуальных рзэ, например 8-оксихинолин [777, 819, 1308, 1309, 1623), ализаринсульфокислоту [38, 93, 369, 1305, 1556), арсеназо 1 [113, 279, 280, 918) и другие, иногда в сочетании с наблюдением флуоресценцин под действием ультрафиолетовых лучей [819, 1623).
При определении отдельных элементов в пятнах ббльшую точность может дать микрообъемный комплексометрический метод [86, 113, 820). Таким образом, обнаружение пятен и определение в них веществ существенно зависит от чувствительности цветной реакции. Самые эффективные реагенты по оценке ряда исследователей позволяют определять не менее 1 — 2% индивидуального рзэ в смеси. Степень разделения зон элементов зависит от нескольких факторов, но в основном определяется выбранной смесью растворителей и предварительной обработкой бумаги. Считается, что в отсутствие образования «хвостов>, сильного расширения зон или других осложняющих явлений пятна полностью отделяются друг от друга, если Ьй~ элементов ) 0,1 — 0,2 для сравнительно коротких хроматограмм (20 — 25 см), но при удлинении пути подвижного фронта до 30 — 40 см и более разделяться могут н пятна элементов с ~И1 =- =0,03 — 0,05. Это достигается обычно при помощи нисходящего или восходяще-нисходящего способа развития хроматограмм.
Многие растворители удовлетворяют этим требованиям, так что разделение полной суммы, за исключением некоторых сочетаний (Ен — Об, Ру — У вЂ” Но), не вызывает затруднений. Далее хроматограммы идентифицируют, зоны отдельных элементов вырезают, затем сжигают или экстрагируют кислотами. Точность определения отдельных элементов прн помощи колориметрического метода обычно ~ 5 — 10% [279, 369, 918); при комбинировании же с методами выделения рзэ из образцов точность определения уменьшается с понижением содержания элементов в сумме рзэ и при содержаниях ( 10% метод может стать уже полуколичественным [113).
В некоторых случаях можно учесть возможные потери рзэ при их выделении и очистке и ввести определенную поправку в конечный результат [86). Из приведенных в табл. 21 смесей растворителей большим днфференцирующнм действием обладают метилэтилкетон [86, 113! или ацетон-эфирные смеси [38, 280) в присутствии 1% НИЗ. Они ыа ПРИМЕНЕННЕ МстОда раенрсдспнтсаьнОй ХРОМатетрафны На бзчм,м ддм' гмн длзз'равдымвзцы раа Продолжнгельноогь хромзгогрз- фнровзння Смесь рзсгаорателеа Способ Бумага !.в Рг н т ТЬ 0,20 0,62 ЕЮН+ 2 У НС1 (9: 1) ВиОН Нисходящий То же 5 дней 3 дия 0,11 0,40 обработанная?М раствороы ЫМО»+ 4' 2М НМОв Ватман № 1 0,46 0,51 0,54 0,38 0,22 0,55 0,55 0,47 0,49 О,Э) 2 часа Восходящий То же 0,31 0,38 0,43 0,62 2 дня 0,26 0,44 0,21 О,38 0,30 0,52 0,38 0,56 0,38 0,57 «Синяя леыта», обработаыная 10%-ыым раствором МН«МО» 5 час. 0,41 0,35 О,16 0,40 0,16 0,17 То же То ме 20 час.
4 — 7 час. Ватман № 1 Хроматографыческая или «белая лен- та», обработанная 10%-ным раствором МНаМО» Нисходящий Восходящий 0,08 0,11 0,16 0,20 0,31 0,44 0,50 О, Восходяще-иисхо- дящый Нисходящий илн восходящяй Хроматографнческая, обработанная 20%.ным раствором МН«МО» 2 дыя 0,04 0,1 0,04 0,1 0,2 0,37 0,13 5 час. «Синяя лента», обработанная 10%-ным раствором МН«МО» Восходящий То же 5 час. То же Хроматографическая, тип Б, обработанная 10%-ныы раствором МН«МО» Ватман № 1, обработаныый 0.1 А1 раствором НДЭГФ в цнклогексаие 0,06 О,(О 0,05 0,14 0,17 0,03 0,27 0,24 О,35 0,39 Восходяще-нисхо- дящий Восходящий О,аа 0,70 0,92 0,92 0,96 0,93 0,95 0,47 0,81 0,90 0,91 0,90 0,92 0,90 0,04 0,14 0,5! 0,82 0,84 0,60 0,55 0,82 0,91 0,93 0,91 0,92 0,09 0,35 0,76 0,85 0,88 0,84 0,06 0,21 0,64 0,83 0,87 Ог74 0,0 0,03 0,12 0,24 0,72 0,10 1 — 2 часа 0,0 0,0 0,06 0,18 0,45 О,ОВ 0,3 М НС! 05М НС! 1 И НС1 2 Аг НС! 4 гт' НС1 Раствор Ма«50« с рН 0,62 0,0 0,0 0,03 0,08 0,32 0,0 4)«05 0,25 Обработанная раствором НДЗГФ в СеН« То же Б .ас.
0,0 ВпОН + (МеСО)»СН»+ АсОН + + НзО (20: 6: 1: 13) е ) Е10Н + 2 М НС! (9: !) в присутствии МН«СМВ «!з4) (2з4) МеОН + Е1зО (1: 3) з! в прнсутст- Е10Н + Е1»О (1 г 1) Ргон+ Е(»0 (9: 1);" РгОН зг МеОАс (1: 1) з! в прысутстРгОН+ РгОАс (1: 1) вын РгОН+ АгпОАс (9:1) 1% НСМЗ МезСО + 2 У НС! (2 ' 1) ге Ме»СО+ Е1»0 (1: 1) в присутствии 104 НСМВ 22 — 26 час. Ме,СО+ Е1»0 в присутствии НСМВ»е Ме«СО 4- ВиОН + Е1»0 (1: 1: 1) (2: 1: 1) Ме«СО+ Е1»0 (2: 1) 1 в прясутст- (3; 1) визг МеСОЕ1 " 1% НСМВ Ме»СО+ МеОАс (1 г 1) ) Ме»СО+ ЕЮАс (1; Н Ме»СО+ РгОАс (3 1) ~ в прнсутст Ме»СО+ ВнОАс (3; 1) Ме»СО+ Ап ОАс (3: 1) Ме»СО + ацетоуксусный эфир (1: 3) МеСОЕ1 в присутствии 1% НСМВ хромзгогрзфпроязпне прн ео'сг е осгзльнмх случаях — прн комн«твоа гемперзгуре. Можно рззделягь толька Се — Бж от нзтрневмх рзз, нзенмзн г ТЬ. ° дон»я«муга рззделення рзв в пределах групп Бз — Ыб ~кроме Бнд а текле Но н т.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
