Основы-аналитической-химии-Скуг-Уэст-т1 (1108740), страница 34
Текст из файла (страница 34)
а) Рассчитайте потерю Бе в граммах за счет растворимости осадка (Допускаетси, что Бе0$- в маточном растворе не реагирует с НзО+.У б) Какова масса Бе, потерянного при промывании осадка четырьмя порциями воды по 10 мл за счет растворимости АйззеОз? (Допускается, что промывная жидкость ие содержит А9ХОз и насыщена относительно АпззеОе) в) Какова относительная ошибка анализа, обусловленная растворимостью осадка? 40. Произведение растворимости РЬОНВг равно 2,0 10-". РЬОНВг(тв.) ж==м РЬз++ ОН + Вг . В 100 мл раствора, содержащего 0,400 г РЬ(ХОз)з, свинец определили добавле мнем Вг- при 1нзО+)-1,00 1О-з г-ион/л; после окончания осаждения получилось 200 мл раствора с концентрацией КВг 0,0200 М.
а) Рассчитайте массу неосадившегося РЬ(ХОз)з в растворе н обусловленную этим относительную ошибку анализа. 169 Г авиметрический виапиа 6) Каковы были бы потери РЬ(ХОз)з при промывании осадка четырьмя порциями по 10 мл буферного раствора с !НзО+) =1,00 10"з г-ион/л (допускается, что промывная жидкость не содержит Вг- и насыщена относительно РЬОНВг)? в) Какова суммарная относительная ошибка анализа, обусловленная растворимостью в растворителе и в промывной жидкости? СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ 1.
СЬещ. Реч., 2, 217 (1925). 2. )чге!зеп А. Е., ТЬе К!пеВсз о1 Ргес!р!!а1!оп, Ыезч Уогй, ТЬе Мает!1!ап Сошрапу, 1964. 3. !?иоа! С., !погдап!с ТЬегшопгач!ше1г!с Апа1уз!з, 26 еб., Ыечч Уогй, В!зеч!ег РпЬЛзЫпЕ Сотрапу, 1962. 4 Гиллебронд Б. Ф., Лзндель Г. Э., Брайт Г. А., Гофман Д. О. Практическое руководство по неорганическому анализу. — Мл Госхимиздат, 1966. Введение в титриметрические методы анализа Количественный анализ, основанный на измерении объема„ называется объемным, или титриметрическим. Титриметрические методы применяются более широко, чем гравиметрнческие, поскольку обычно они являются более быстрыми и удобными и, кроме того, часто обладают такой же точностью.
Основные понятия Титрование — процесс, в котором количество нужного вещества определяют по количеству израсходованного стандартного реагента. Обычно титрование проводят, осторожно добавляя реагент известной концентрации, пока реакция с определяемым веществом не закончится, а затем измеряют объем стандартного реагента Иногда, если это удобно или необходимо, добавляют избыток реагента и затем обратным титрованиелз другим реагентом известной концентрации определяют не вступивший в реакцию избыток первого реагента. Раствор реагента с точно известной концентрацией, применяемый для титрования, называют стандартным раствором.
Точность, с которой известна его концентрация, ограничивает точность метода в целом, поэтому приготовлению стандартных растворов уделяется много внимания. Концентрацию стандартного раствора устанавливают либо прямо, либо косвенно: 1) растворением тщательно взвешенного количества чистого реагента и разбавлением до точно известного объема; 2) титрованнелг раствора, содержащего взвешенвое количество соединения, раствором реагента. В любом из этих методов в качестве эталона требуется химическое соединение высокой степени чистоты, называемое первичногат стандартом. Процесс определения концентрации стандартного рас- Введение е тнтрмметрнчесмие методы енапнав твора титрованием первичным стандартом называется стандартиэаг(иеи, Цель любого титрования — добавление стандартного раствора в количестве, химически эквивалентном количеству реагирующего с ним вещества.
Это условие достигается в точке эквивалентности. Например, при титровании хлорида натрия нитратом серебра точка эквивалентности достигается в том случае, если на каждый граммион хлорида, присутствующего в пробе, добавлен один грамм-ион серебра. При титровании серной кислоты гидроксидом натрия до точки эквивалентности на каждый грамм-моль кислоты добавляют два грамм-моля щелочи.
Точка эквивалентности — это понятие теоретическое; чтобы определить практически ее положение, наблюдают за изменением физического свойства, связанного с эквивалентностью. Эти изменения становятся заметными лишь в конечной точке титрования. Обычно полагают, что разность объемов в точке эквивалентности и в конечной точке будет мала, но все же она существует благодаря неадекватности изменения физического свойства и нашей способности наблюдать его; в результате возникает ошибка титроваиия. Обычно при определении конечной точки титрования используют дополнительное химическое соединение, обладающее способностью изменять свою окраску при изменении концентрации вблизи точки эквивалентности.
Такое вещество называют индикагорож, Реакция и реагенты, применяемые в титриметрическом анализе Тнтрнметрические методы в зависимости от типа реакций, лежащих в основе каждого метода, подразделяют на 4 класса: осадительиые, нейтрализации (кислотно-основные), комплексометрические и окислительно-восстановительные. Они отличаются друг от друга природой используемых равновесий, индикаторами, реагентами и первичными стандартами, а также способом определения эквивалентной массы. Первичные стандарты Правильность результатов титрпметрического анализа существенно зависит от первичного стандарта, применяемого для установления (прямого или косвенного) концентрации стандартного раствора. Вещества, которые могут рассматриваться как хорошие первичные стандарты, должны удовлетворять ряду важных требований: 1.
Они должны иметь самую высокую степень чистоты, и, более того, должны существовать доступные и надежные методы, подтверждающие их чистоту. 172 Глава 7 2. Быть устойчивыми, т. е. не подвергаться воздействию компонентов атмосферы. 3. Не содержать гидратную воду. Гнгроскопнчное или склонное к выветриванию вещество трудно высушить и взвесить. 4.
Быть легкодоступными (умеренная цена). 5. Иметь достаточно высокую эквивалентную массу. Масса вещества, требующегося для стандартизации или приготовления раствора ланной концентрации, тем больше, чем выше.его эквивалентная масса. Поскольку при узеличенив массы относительная ошибка взвешивания уменьшается, высокая эквивалентнаи масса способствует уменьшению ошибок взвешивания. Лишь немногие вещества удовлетворяют или почти удовлетворяют этим требованиям, и поэтому число веществ, пригодных в качестве первичных стандартов, ограничено. В некоторых случаях вместо первичных стандартов приходится использовать менее чистые вещества.
Степень чистоты такого вторичного стандарта должна быть установлена путем тщательного анализа. Употребление терминов «первичный» и «вторичный» стандарт — источник разногласий среди химиков. Некоторые из них называют первичным стандартом сравнительно небольшое число соединений, обладающих перечисленными в начале этого раздела свойствами (см., например, (1)), а вторичными стандартами— вещества, состав которых достоверно известен. Другие предпочитают рассматривать все вещества известной квалификации как первичные стандарты н к вторичным стандартам относят растворы с известной концентрацией.
Мы предпочитаем первую систему терминов. Стандартные растворы Идеальный стандартный раствор для титриметрического анализа должен обладать следующими свойствами: 1. После приготовления его концентрация не долЖна изменяться прн длительном хранении (в течение нескольких месяцев или Дет) без повторной стандартизации, 2. Быстро реагировать с определяемым веществом, чтобы период ожидания после добавления каждой порции реагеита не был слишком большим.
3. Реакция между реагентом и определяемым веществом должна протекать достаточно полно, Как вскоре будет показано, удовлетворительная фиксация конечной точки связана с выполнением именно этого условия. 4. Реакция между реагеитом и определяемым веществом должна протекать стехнометрически, иначе по данным титриметрического анализа нельзя будет непосредственно рассчитать массу определяемого вещества. Это требование означает отсутствие побочных реакций между реагентом и определяемым веществом нли другнмн кампонентамн раствора. 5.
Должен существовать метод определения точки эквивалентности в реакции между реагентом и определяемым веществом, т. е. необходим удовлетворительный метод фиксации конечной точки. Лишь немногие из применяемых в настоящее время реагентов полностью удовлетворяют всем этим требованиям. Конечная точка в титриметрических методах Конечную точку титрования определяют путем наблюдения за изменением какого-либо физического свойства в точке зквивалент- !78 Введение в титриметричесмие методы анализа ности или вблизи нее.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
