В.Н. Тихонов - Аналитическая химия Магния (1108730), страница 19
Текст из файла (страница 19)
Шварценбах [466] считает, что оксалаты нельзя применять для удаления Са, Бг и Ва при комплоксонометрическом определении магния. Для отделения кальция от магния лучше использовать молибдаты и вольфраматы [433, 456, 570, 600, 614, 618, 960, 1029, 1137, 1238], которые не мешают комплоксонометрпческому определению магния.
Подробно см. в гл. !!1, Авторы работы [139] изучили влияние некоторых органических вшцоств на комплексонометрическое определение магния. Тростниковый сахар, декстрип, формалин, нефть не мешают титровашпо магния с индикатором эриохром черным Т. Стеарат натрия н пальмитнповая кислота резко завышают реаультаты определения магния. Комп. ексовояетрическое титрование смесей магния с другизн металлами Магний и кальций. Во многих анализируемых материалах кальций сопутствует магнию, кроме того, при групповом отделении других металлов всегда остается в растворе вместе с ним. Известно много способов отделения кальция от магния, но все они довольно длительны и кеприемломы для экспрессных определений ыагппя.
Поэтому особое значение имеют методы определения маг- 66 пия беа отделения кальция. Комплексоаометрическое определенно магния беа отделения кальция осуществляотся тремя способами: титрованием после связывания кальция в комплекс этиленгликоль-бис- (р-амгшозтпловый эфир)-Х,Х,Х',Х'-тетрауксусной кислотой, титрованием в одной аликвотной части раствора суммы магния и кальция прп р!1 10, в другой — одного калы!ил при рП 12 — 12,5 и определокием содержания магния по разности, последовательным титрованием кальция и магния в одпотз и том же растворе прн различных значениях р~. Возможности использования первого способа весьма ограпичепшг, так как применяющийся комплексообразующий агопт трудно доступен, Кроме того, метод позволяет опродолять лишь о!,ш магний.
В двух других способах точность определения мапшя зависит также и от точности метода тптрования калш1пя, что в свою очередь определяется выбором индикатора для кальция и морами по уменыпеяию соосаждения кальция с осадком Мд (ОП)е Как правило, тптровапие суммы магния и кальция проходит без затруднений. по прп тктровавип кальция иногда наблюдается перезьпй переход окраски раствора в эквивалентной точке. Следовательно, точность определения магния в конечном счете определяетея точностшо определоппя кальция.
Поэтому здесь будут крал,о рассмотропы индикаторы для комплексоноьютрпческого тятровапкя кальция и ш,особы уменьшения соосаясдения кальция с осадком гидроокиси магния. М у р е к с и д — наиболее часто применяемый индикатор для комплексонометричоского титрования кальция. Титруют при рП 12 — 13, в эквивалентной точке окраска меняется от красной до сине-фполетовой. Во многих случаях при большом соотношении Мп: Са и высоких концентрациях солей других металлов переход окраски нерезкий [611, 639, 1211].
Более отчетливый переход окраски (от красно-коричневой до голубой) наблюдается при использовании смеси мурексида с нафтоловым зеленым В [710, 733, 858, 1015, 1072, 1169, 1170, 1209, 1279, 1297, 1300]. Индикаторную смесь готовят растиранием 1 г мурексида и 4 г нафтолового зеленого В с 500 г ХаС1 [710[ или 0,2 г мурексида п 0,5 г нафтолового зеленого В с 140 г ХаС! [1279]. Со смесью мурексида с нафталиновым язелтым и нафтоловым желтым (10: 3: 7) такясо переход окраски более реакий, чем с одним мурексидом [1033], Фзуорексоп (кальценн) как индикатор для комплексонометрического титрования кальция лучше, чем мурексид [143, 281, 320, 331, 529, 546, 656, 686, 727, 787, 818, 872, 878, 930, 974, 1049,1055,1074, 1081, 1150, 1158, 1159, 1187, 1212, 1240, 1241, 1249, 1294, 1295, 1297]. Титруют прп рИ 12,5, в эквивалентной точке исчезает желто-зеленан флуоресценцня, вызываемая комплексом кальция с флуорексоном * и появляется розовая окраска свободного индикатора.
Переход значительно более резкий, чем при титровании с мурексидом и даже со смесью мурексида с наф- " Сам флуорексоя при рН > 11,5 ие флуоресцирует. 89 толовым зеленым В. Индикатор применяют в виде смеси с [ч»»СУ в соотношении 1: 1000 (1294!. Флуореь»соп устойчив по отноп»енню к окнслителям, например к хлоратам и питратам в щелочной среде; не мешает даже 1 г ЕС10г (974!. При титровании в присутствии триэтаноламина и винной кислоты четкость изменения окраски значительно снижается(122, 423, 1207, 1211, 1297]. Вместо флуорексопа предлагались различные смеси его с другими индикаторами — с мурексидом П279[, стимолфталенном (281, 356, 1227], с метилтимоловым синим [586!.
Т и м о л ф т а л е к с о н прн титровашп» кальция дает довольно резкий переход окраски от синен к серой (420, 1211!. 11о четкости изменения окраски тимолфталоксоп прозосходит мурексяд, кислотный хром темно-синий, кальцоп, метилтимоловый синий, флуорексон и глиоксаль-бпс-(с-окспакпл). Тимолфталексон устойчив в присутствии болшпих количеств Ге (Н1); не мешают титрозапшо кальция 10 г 80',, 7 г С], 5 г ХО, 5 г [Ча+ [420].
В присутствии больших количеств солей окраска меняется от голубой до фиолетово-синей. Тимолфталексон применяют в виде сухой смеси с КС] в соотношении 1: 100 или в виде 0,05гйг-ь»ого водного раствора (при титровании вводят 4 — 5 капель). О применении тнмолфталексона ель. татпке (7, 226, 235, 665, 870]. Хорошим индикатором для компдексонометрического тнтрования кальция является г и д р о и Н (8, 203а, 255, 416, 422, 423! — смесь кислотного хром темпо-зеленого В1 (7-(2-окси-5- нитробепзолазо)-1,8-амзпопафтол-3,6-дисульфокислоты! с нафтоловым желтым в соотношении 1: 1; индикатор готовят смешиванием равных объемов 0,5 "г-ных растворов красятолей.
В эквивалентной точке окраска раствора меняется от розовой до зеленой. С гидропом Н можно титровать кальций в присутствии 100-кратных количеств МК, Хп, Со, 5П. Не мешают Сп, Мп, Ее прп содержании ( 1 г»г!л (255]; в присутствии трпэтаполамппа не меп»ают значительные количества железа [422, 423!. Г л и о к с а л ь-б и с-о к с и а я и л служит хорошим индикатором для кальция [740!. В ш вивалоптной точке окраска раствора моняется от коричнево-краспой до лимонно-желтой. Титрование возможно в присутствии железа и алюминия поело маскирования нх трвэтаноламипом. К а л ь ц о и патриовая соль 1 (2 окся-1-пафтнлаэо)-2-пафтол-4-сульфокислоты (другие названия — калкоп, эриохром сипечерный Н) и кальцонкарбоновая кислота — 2-окси-1-(2-окон-4- сульфо-1-пафтнлазо)-3-нафталинкарбоновая кислота. Окраска меняется от красной до синей, однако в присутствии больши» количеств магния пороход окраски неречкпй ]1055!.
В присутствии триэтаноламнна переход окраски установить невозможно. О применении кальцона к кальцонкарбоповой кислоты см, в (585, 665, 761, 89,1, 901, 906, 922, 974, 995, 1023, 1081, 1083, 1088!. 11 и с л о т н ы и хром т е и н о с и н и й как индикатор для кальция несколько лучше, чем мурексид [38, 731!.
В эквива- лентной точке окраска меняется от розово-красной до сиренево- синей. К а л р е д — 2-окоп-1-(2-окси-4-сульфо-1-нафтплазо)-3-пафтойная кислота (65, 114, 139, 154, 219, 238, 902, 1102, 1281! особых преимуществ по сравнепшо с мурексидом не нмеот. Из других индикаторов, применяемых сравяительно редко, можно упомянуть аличарпновый черный 8'Ч (539, 717, 1212, 1228, 1262], ф»алеинкомплексон [561, 787, 1126!»»л-нитрозо-р-пафтол (479], плазмокоринф (875а].
Из рассмотренных вылив индикаторов для кальция наибольшего внимания заслуя»ива»от гидрон Н, тпмолфталексоп, флуорексон. При титровании кальция со всеми индикаторами надо считаться с возможьшстью соосаждениь» кальция с осадком (»18 (ОП), Для уменьшения соосаждения надо энергично яеремепьнвать раствор во время тптрования п использовать для опроделепия сравнительно малые количества магния и кальция. Для снижения соосаждения продлагалось вводить сахарову [208, 318, 381, 1227], желатин [906], впппую кислоту (500, 1208], полпвпппловый спирт [907], карбоцель — натряевуи» соль карбокспметнлцелл»олозы (1121], ацетнлацетон (585!.
Однако этот способ заметного эффекта не дает. Для предотвращения осажчепия магния при титровании кальция предлагалось связывать машьий в тартратный комплекс [1207], однако при этом получаются завышенные результаты по кальцию (585!. Попытки уменьшить соосаждение кальция гомогепизацией осадка Мд(ОН)л не имели успеха [901]. Соосаждение кальция можно устранить обратным титрованием избытка комплексона Н1 раствором соли кальция (697, 885!. Часто в анализируемых растворах содержатся больише количества солей аммония, которые мешают титроваиию кальция.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
