В.Н. Тихонов - Аналитическая химия Магния (1108730), страница 23
Текст из файла (страница 23)
Более четкий переход наблюдается при использоваписи смеси метилового оранжевого с индиго- кармином (0,1 и 0,25 г в 100 лы), при титровании кислотой окраска меняется от зеленой к серой и затем к фиолетовой. При определении магния титриметрическим методом надо строго соблюдать условия осаждения фосфата. При несоблсодении их вместо Мд]з[Н,РОс может образоваться Мя (7]Нс),(РОс), [989, 990], и результаты будут искажены. Предлагалось удалять аммиак из фосфата магния и аммония нагреванием с с[аОН и поглощать его 0,1 У раствором Нг80О затем титрованием избытка Нз804 раствором [З[аОН косвенно находить содержание магния [71].
Метод довольно сложный и ие представляет особого интереса. Магний можно определять косвенно иодометрическим методом [619. 905]. Осаждают магний в виде Мн]ЧН4Р04, растворяют осадок в Нг804, и избыток последней определяют иодометрически. Описан зсетод тнтрования магния раствором (]ЧН4)гНРОс с индикатором кальцоном после отделения всех мешающих элементов [993]. Метод довольно продолпсительный и не позволяет получить высокую точность.
Предложен метод, основанный на осаждении фосфата магния и аммония и титровании свяаанного в осадке иона РО,' раствором ВВОС104 с индикатором — насыщенным раствором диаллилдитиокарбамидгидразипа в хлороформе [1188]. Метод мало селективный. Об уранилацетатном методе определения магния см. в [1104], об определении магния в присутствии кальция в [93], а об одновременном определении магния и кальция в одном растворе — работу [6]. Все приведенные тптриметрические методы, связанные с осаждением фосфата магния и аммония, пе имеют преимуществ перед комплексонометрическими методами и применяются редко. Арееиатиый иодометрнческай метод Метод основан на осаждении арсената мапсия, растворении его з кислоте и иодометрическом определении связанного в осадке мьппьяка [18Г>, 232, 428, 458 — 462, 645, 646, 856, 1246].
Арсе- 102 натный иодометрический метод обладает некоторыми преимуществами по сравнению с титриметрическим оксихинолиновым методом, так как он более быстрый, проще по выполнению и дает более воспроизводимые реаультаты [460]. Однако из-аа токсичности арсе- ната возможности использования этого метода весьма ограниченны и он в лабораториях в настоящее время почти не применяется. Другие титриметрические методы Описан титриметрический метод, основанный на осаждении магния с помощью [э-оксинафтойного альдегида.
Выделенный осадок растворяют в определенном количестве кислоты и избыток последней оттитровывают раствором щелочи с индикатором метиловым красным [103]. Метод довольно продолясительный и поэтому применяется редко. Определение магния титрованием стеаратом калия в присутствии индикатора эриохром черного Т после осаисдепия кальция в виде оксалата (без отделения осадка) [606] не имеет преимуществ перед комплексонометрическими методами. Описан метод определения магния гетерометрическим титрованием раствором 8-оксихинолина [557]. Эквивалентную точку находят графически— по кривой изменения оптической плотности.
Титрование длится 30 — 40 мин., поэтому метод не имеет практического значения. Фототурбидиьсетрическое титрование раствором фосфата аммония для определения магния [1042] танисе не заслуживает внимания, так как количественное осаясдение фосфата магния и аммония происходит довольно медленно. Микрометод определения магния, состоящий в титровании водой взвеси, возникающей при добавлении к раствору соли магния смеси уротропина и КВг, до полного растворения [267], также не представляет интереса, ОЛЕКТРОХИМИЧЕОКИЕ ТИТРИИЕТРИЧЕОКИЕ МЕТОДЫ Потенциометрическое титроваиие Из потепциометрических методов наибольшее значение имеет титровапие магния раствором НаОН с индикаторным висмутовым или сурьмяным электродом и каломельным электродом сравнения [556].
Титр ]ЧаОН (обычно применяют 6Ф раствор) устанавливают ежедневно титрованием им известных количеств магния. Оптимальные количества магния в титруемых растворах 0,2 — 3 г. Скорость титрования должна быть равномерной, при титроваиии раствор нужно интенсивно перемешивать. Эквивалентную точку находят по кривой титрования. Метод очень быстрый и довольно точный. Одно определение из готовых растворов можно выполнить за 2 мин. Относительная ошибка метода 0,2%. Описанный метод применяют при анализе карпаллита, кнзерита. 103 Титрование раствором Р]аОН с в<исмутовым электродом описано также в работе (833а]. Магний можно титровать раствором фосфата калия с электродом второго рода цинк — фосфат цинка (141]. Цннкфосфатный электрод является индикаторным электродом на фосфат-ионы. Его готовят электролитическим фосфатированиом металлического цинка током 20 — 30 ма в течение 4 — 5 час.
в разбавленном растворе <чавРО4 и выдерживанием в том же растворе в течение < уток. Прн титровании магния с этим электродом получаотся рсакий скачок потенциала в эквивалентной точке (рпс. 1). Хорошие результаты получаются для больших количеств магния; при содержании 7 — 43 мг Мп относительная ошибка колеблется в пределах 03 — 21%. Этим л<етодом можно определять кальций и магний при совместяом присутствии. Сначала титруется кальций, затем магний.
соответственно на кривой титрования получаются два скачка (рис. 2). Разбавление растворе до 100 мл не влияет на точность определения магния. Оптимальное значение рН 3 — 9. Ионы МО,, С1, ЯО' ,не влияуот на результаты определения магния. Магний можно тптровать потепциометрически раствором комплоксона 1П с испольаонапнем различных индикаторных электродон: угольного ]41. 42], ртутного (792, 793, 1177], пз аъ<альгамы серебра [782]. На рнс. 3 приведена схема установки для потеш!по- метрического титрования магния с применением угольного индикаторного электрода (из спектральночистого угля). Электродом (<1 Е>>л '~~.10 р () (йб(л!()(0-г (0У]- б~- л ~ 0 2 б (' Р,мл 0 2 0 (О 'г',мл 104 Рис.
1. Кривые потенциометрнческого титроввпия магния фосфатом калия с цинкфасфвтпым электродом ЬЕ > — в каарлвквгвх Š— Ъ', г — в кааркккзтзх — — !' лу Рис. 2. Криеме потанциометрическаго титрования магния и кальция (нри совместном присутствии) фосфатом калия с ципкфосфвтным электродом > к г — пики, ааагвататвующва зквлвзлакткык тачкам ткхравкю<в квль>лш в квгклв саатвзтатвзкка Рис. 3. Схема установки для потенциаметричвского тптрования магния камплексоном П! с использованием угольного электрода > — стакан длк хлхравзвкк с ллвтвкавык влакг<юхак и как<алкай; г — атвквк с квсыщаккык рвагвараи КС! к злзктрадак кз апектрвлвкачкатага угла; г— магазин аалраглвлаква <<а аав ам), 4 -- сухой <юзкакт 0,5 з1; г — ккллквалагл<атр ОУ мз! сравнения служкт платина, Индикаторный электрод нельзя опускать непосредственно в анализируемый раствор, так как при этом электрод загрязняется и чувствительность его быстро падает.
Угольнын электрод надо соединять с тнтруемым раствором через электролитпческий ключ с наев<щенным рвет~ором КС1. С1увствнтельпость метода высокая, от одной капли 0,05 М раствора комплексопа П1 наб:подается резкий скачок потенциала. Чувствительпос<ь электрода со временом падает. Для сохранения чувствительности электрода после окончания работы его надо промыть водой н поместить в стакан с насыщенпьп! раствором КС1.
Туда же помещают медный стержень, оба электрода соединяют с сухим элементом на 1 — 1,5 е (угольный электрод — с мннусоы батареи) н оставляют на 2 — 3 часа. К кайтрвльнаму анализируемому раствору в стакане емкостью 250 мл добавляют 15 мл НС! (1; 2), нейтрализуют 2 ))< растворам ЫвОН па метилаваму оранжевому, прибавляют 10 мл 5%-нага раствора КН,ОН н 20 мл 2 >У раствора Р)в01!. Титруют кальций (мвгний — в осадке в виде Мд(ОН), не титруетсв) 0,05 >)г раствором камплексанв 1П да резкого отклавапия стрелки гвльзвкамвтра, ватам прибавляют вща 4 — 5 рав па 0,1 мл титразта (Лля вычерчивания кривой титрававия).
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
