В.Н. Тихонов - Аналитическая химия Магния (1108730), страница 22
Текст из файла (страница 22)
в [523!. Для определения магния предложено использовать дизтилентринитрилопентауксускую кислоту Н004!. Конец титрования ус- танавливают потенциометрически (подробно см. в разделе «Электрохимические титриметрические методы»). Описан метод гидролитического титрования магния четырехнатриевой солью ЭДТА [607!. После достижения эквивалентной точки избыток титранта гцдролизуется и дает сильно щелочную среду, что фиксируется с помощью кислотно-основного индикатора фенолфталеина. Титриметрический оксихииолиновый метод Метод основан на том, что оксихинолинат магния может присоединять бром, образуя 5,7-дибромоксихинолинат. Избыток не вступившего в реакцию брома при взаимодействии с иодидом выделяет свободный иод, который оттитровывают тиосульфатом.
Вместо брома берут смесь КВг и КВгО,, Раствор должен иметь точно известную концентрацию КВгО» и избыток КВг. Можно использовать раствор КВгО« без КВг, в этом случае перед титрованием вводят 20%- или 30',4-ный раствор КВг. В кислом растворе КВгО» и КВг взаимодействуют по уравнению КВгОз — , '5КВг+ 6НС1 =- ЗВгз + 6 КС1 + ЗН«О. Выделившийся бром реагирует с оксихинолинатом магнии: МК (С»Н«ОД )з + 4Вгз = Мк (С»Н«08 Вгз)з + 4НВг. Реакции избытка брома с К? н выделившегося иода с 5?азЯ»О» протекают по следующим уравнениям: Вгз+ 2К? = ?з+ 2КВг; Уз+ 2Х«зЬО» = 2Ха?+ ыазЗзО«. 1 ял 0,1 Аг раствора Ха«Я«О» соответствует 0,304 мг Мд. Раствор КВгО, добавляют к раствору оксихиполината магния в кислоте медленно, при постоянном перемешивании до тех нор, кока красновато-желтый цвет раствора не перейдет в чисто-желтый.
Если расходуется много КВгО„вводят еще 5 — 10 эгл НС1. Количество необходимого КВгО, удобно устанавливать с помощью индикаторов (метиловый красный, метиловый оранжевый, индиго- кармин). Быстрое исчезновение окраски индикатора указывает на наличие избытка брома. Индикаторы сами реагируют с бромом, поэтому их надо вводить в минимальном количестве. Для получения точных результатов важен определенный избыток КВгО, и КВг. Если добавлен большой иабыток реагента, то осаждается нерастворимый иод — при титрованни тиосульфатом натрия синяя окраска возвращается очень быстро и получаются завьппенные результаты.
Для устранения большого избытка смеси К?)гΫ— КВг лучше использовать индикатор метиловый оранн<евьгй [801!. Обратное титровапие тиосульфатом проводят не позяге чем череа 10 мин. после добавления КВгО„ сразу же после прибавления К? при энергичном перемешнвании. 4« 99 Промытый осадок окснхннолнната магния растворяют на фильтре в 2 — 2,5 Рб ВВВ раствор собирают в колбу с притертой пробкой, промывают фильтр той же кислотой, пока промывная вода не станет бесцветной. Раствор в колбе разбавляют кислотой той же концентрации до объема 50— 75 мл, прнбавляют 1 г КВг, 2 — 4 капли 0,1%-ного раствора метвлового красного н медленно вводят тнтрованкый раствор КВгОз прн нонрерыввом взбалтывапнн, пока цвет раствора не перейдет нз красного в желтый.
В этот момент в растворе имеется набыток брома. Закрыв колбу пробкой, дают постоять 2 мнп., прибавляют 1 г К7 н тнтруют зыделнвшнйся нод 0,1 о' раствором с[ааЗ,Оз в присутствии крахмала [177[. Описанньгй метод ранее (до появления комплексонометрпческих методов) очень широко примеяялся для определения магния в самых разнообрааных материалах. В частности, описано определение магния в чугуне [447, 673!. в алюминиевых сплавах [321, 532„706], в портланд-цементе [542], в лигатурах магния с железом и креьыпгем [116].
Вместо бромат-бромндной смеси применяют также хлорамин Т [1161[. Предложено добавлнть к раствору оксихинолината магния избыток бромат-бромидной смеси и непрореагировавшнй бром титровать арсенитом натрия с амперометрической индикацией эквивалентной точки [827]. Описаны методы тнтрования раствора оксихинолината магния раствором КМпОз ]507, 802, 1280].
Се (80а)з [992], титрования избытка введенного сульфата церия (1т') раствором соли Мора [990]. Все эти методы, по-видимому, уступают по точности иодометрическому определению с использованием бромат-бромидной смеси. Менее точны также методы прямого титрования раствора оксихинолината магния раствором бромат-бромидной смеси с использованием индикаторов (метиловый красный, метиловый оранжевый, ипдигокармип и некоторые другие) [176, 1124, 1156] илн с потенциометрической индикацией эквивалентной точки [516], основанные на обратном титровании избытка тнтрованного раствора 8-оксихинолипа 0,1 Л' раствором МыС[а [580!, на осаждении магния титрованным раствором 8-оксихиполина н титровании его избытка раствором бромат-бромндной смеси [765], на титровапии кислоты, выделяющейся при образовании оксихинолината магния, раствором ]х[аОН [767], и не представляют интереса.
8-Оксихиполин использован для прнмого титровання магния с индикатором эриохром черным Т [861, 862]. Метод аналогичен комплексонометрическому титрованню, но уступает ему по точности. Ацидиметричесние методы Ацидиметрические методы широко применяются для определения окиси магния в материалах лгагпиевого производства. В этом случае пробу растворяют при нагревании в воде с добавлением титрованной НС[ или Нз80го избыток кислоты титруют раствором [х[аОП со смешанным индикатором (смесь метилового красного и метиленового синего).
Лцидиыетрическим методом можно опре- делать и соли магния. В анализируемом растворе с помощью ЯаОН или КОН осаждают Ма (ОН,), осадок отфильтровывают и тщательно промывают горячей водой. Затем осадок растворяют в измеренном объеме титрованного раствора кислоты и избыток последней оттитровывают раствором щелочи ло фенолфталеину. Метод применим лишь в том случае, когда в анализируемом растворе нет других осаждающнхся щелочью металлов, н мало удобен. Проще применить алкалиметрические методы. Алкалииетрические методы Эти методы основаны на осаждении МК (ОН)е отмеренным объемом ЖаОН, Са (ОН), или Ва (ОН)е и титрованин избытка основания раствором кислоты [115, 178, 432, 859, 867. 1050, 1071, 1271]. При испольаовании растворов щелочей к анализируемому 'раствору прибавляют избыток титрованного раствора г [аОН илн КОН.
Раствор с осадком переводят в морную колбу. разбавляют до метки водой и перемешивают. Часть раствора отфильтровывают, отбирают пипеткой часть фильтрата и избыток гцелочи в ней оттитровывают кислотой. При массовых анализах удобен следующий вариант. После разбавления раствора с осадком в мерной колбе до метки и отстаивания осадка из верхней прозрачной части раствора отбирают пипеткой определенную аликвотную часть и титруют кислотой [1050].
Метод применяют для определения содержания МдС[з в материалах магниевого производстна; предполагается отсутствие в анализируемом растворе металлов. осаждающихся щелочами. Хотя кальций, который всегда содержится в материалах магниевого производства, не должен осаждаться растворами щелочей, последние часто содержат карбонаты из-за поглощения углекислоты воздуха, поэтому кальций будет осаждаться в виде карбоната и получатся завьппенные результаты по магнию. Поэтому для осаждения Мд (ОН), лучше использовать пе едкие щелочи, а раствор Са (ОН)з, В этом случае кальций не мешает определению магния [432]. Лналогичный метод описан для определения окиси магния в жженой магнезии [115]. Ллкалиметрический метод испольаован для определении магния в присутствии 81, А[, Ре, Тг, Мп, Р, Са, [ха и К [968].
Гидро- окиси трех- и четырехвалентпых металлов в этом методе осаждают в слабокислой среде с помощью ЯгСО„фильтрат титруют 0,25 Лг раствором [т[аОН с индикатором тимолфталеином. После отделения осадка МК (011), избыток ]т]аОН оттитровывают 0,1 Л НС] с фенолфталеином. По разности двух титрованийг находят количество магния. При содержанин 5 — 100 ве Мд относительная ошибка метода составляет [- 1,5аб, продолжительность анализа 2,5 часа. Описано определение магния при тнтровапап раствором ХаОН с использованием в качестве индикатора раствора иода в К1 [23] или смеси иода и тимолфталенна [22]. 101 Титриметризеские методы, основанные на осаждения фэсфата магния и аммония До появления комплексонометрических методов гзироко применялись титриметрические методы, основанные на осаждением фосфата магния и аммония [89, 257, 430, 445, 631, 635, 743, 778, 785, 795, 989, 990, 1221, 1245].
Осадок фосфата титруют раствором кислоты,или же титруют едким натром избыток кислоты, прибавленной для растворения фосфата. Из осадка полностью нужно удалять аьысиак промыванием96%-ным этанолом или высушива пнем при 50 — 70' С. В качестве иядикаторов предложены метиловый ораннсевый, метиловый красный, бромкрезоловый зеленый, карминовая кислота, тинктура кошениля. Переход окраски в эквивалентной точке не очень резкий.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
