В.Н. Тихонов - Аналитическая химия Магния (1108730), страница 21
Текст из файла (страница 21)
Рекомендуеяюе некоторыми авторами [1137[ сочетание визуалыюго и фотометричоского титровапия позволяет ускорить анализ и в >.о псе время получить высокук> точность. От алпквотиой части апалкзируемого раствора отливают немного раствора и оставшуюсв часть титру>от быстро визуально раствором комплексона П! с высокой концентрацией. Объем парасходованпого раствора комплексопа 111 записывают. Затем вливают отлптую часть раствора, ставят стакан с раствором в фотоэлектрической титратор и титруют более разбавленным раствором комплексона 1!1. В расчетах учитывают общее количество израсходовав- ного колшлексопа П1. В таол. 19 приведены индикаторы для фотометрического тигрова>шя магния. Предложено спектрофотомегрическое тптрованне при 222 лм по собственному поглощени>о титруемого раствора, без индикатора И193[.
По данным авторов, дая*е при использовании 0,0013 ЛХ раствора комплексона 1П паб>подается резкий скачок в эквивалентной точке. Однако титровапие с индикатором предпочтительнее. О фотометричоском тнтронаппи магния см. также работы [506. 748, 836, 841, 886, 1117, 1137). При титрованпн магния комплексонамн эквявалонтпую точку устанавливают та>мко потенциометричоским и амперометрическнм методами [см. раздел чЭлектрохиягичоские титрия>етрические методыз). Об определении магния полуавтоматическим комплексономгтрпческим тнтрованием см, [822!. Таблица 19 Индикатор Примечание литература Эриохром черный Т [810] [921,г923] 530 650 В отдельной аликвотпой части раствора юттруют Са фотометрпчески с кальцоном Са титруют фотометрнчесип с курексидом при 525 мж Са тптруют с кальцоном при 600 ня [774, 805, 1007], 650 [1081]] 600 [699] [1264] 650 650 Калмагит Са титруют с эриохрои синим 8Е [844] [210] Солохром черный РУ Кислотный хром теиио- спний Хроиазурол 8 Смесь эриохром спие- черного В с нафтоловым зеленым В Кзслотзый хром спипй К Са т»труют с мурексп- дон [163] [554] 580 Оранжевый светофильтр Сумму Мд и Сз тструют при р!! 10, Са тетруют с тем же индикатором ири РН 13 Тптруют Сз прп рН 13 с оксппафтолоэып спеем (зпзуальпо), затем Мй прп рН 10 с теп же индикатором (фотометричес~еи) [!00] Оден шфтоловый сепий 4 В.
Н. Тихонов 97 Методы нокнлексонокетрического титровання магния с фзтоэлектрнческиее фиксированием эквивалентной точки Тптронание магнии другими козшлексонами 11з других комплексонов наибольшего внимания заслужнваот 1,2-диамттноцтттелогексан-Н,Тт,л',К'-тотрауксуспая кислота (ДПТЛ). Многие металлы (в том числе и магний) дают с ней более прочпыекомплексы(примерно на два порядка),чем с кочплексоном П1, в этом ее преимущество. Вследствие этого в эквивалентной точке получается более резкое нззеененио окраски раствора. По методу. описанному в рабо~е [1055], магний титруют раствором ДЦТА с индикатором метнлтимолоным сннизц кальций предварительно связывают н комплекс с этиленглнколь-бис- ([)-амзтноэтиловый эфир)-Ь],]тт,Х,]т['-тетрауксусиой кислотой (ЗГТЛ).
Большой избыток последней вводить не;келательно, поэтозгу необходимое количество ЗГТА устанавливают тнтрованием каль- ция в части раствора в присутствии флуорексона. Израсходован- ный объем раствора ЗГТА н еще 1 — 2 зил вводят в раствор прн титровании магния.
Для определения кальция к аликвотной части анализируемого раствора для создания рН 12 — 13 добавляют 1 М раствор КОР! э количестве, составляющем одну десятую часть титруекого раствора и небольшое количество флуорексоиа (снесь с КНОг з соотношении 1:100). Титруют медленно 0,05 М раствором Э1'ТЛ до исчезновения аеленой флуоресценции. В конце титроэания раствор (е аазнсимости от концентрации индикатора) может иметь окраску от желтой до розовой. Во вторую аликвотную часть вводят ЭРТЛ э количестве, иошедпгезе на тптрование кальция и 1 — 2 лл избытка, 20 гы буферного раствора (3 г ННгНОз в 100 мл е(14011, уд.
вес 0,9), добавляют метилтимоловый синий н титруют магний 0,05 М раствором Д!!ТА до изменения окраски от синев до дымчато-серой. При болыпих количествах магния после дооавления буферного раствора частично осаждается 518 (ОН)„которая легко растворяется прп нагревании до 40' С, Поэтому после тнтрования растворы надо нагревать, и если синан окраска при этом возвращаетсн, то надо титровать по каиляч до ее исчезновения.
Вводить амнонийные соли для избежания осаждения Ыц (ОН)г нежелательно, так как е этом случае переход окраски менее резкий. Описанный метод дает точные результаты при количествах магния ие больпге 25 — 30 лг. Для устранения влияния других металлов можно использовать маскирующие вещества. При титровании в присутствии А1 и Ре к кислому анализируемому раствору прибавляют 10 еил 20%- ного раствора тризтаноламина; если прн атом появляется осадок, его растворяют в нескольких каплях Н]т"Оз (1: 1) и титруют Са и Мд.
как описало выше. Если в аналианруемом растворе присутствуют Си, Хп, Се], Яп, РЬ, их маскируют тиогликолевой кислотой. Если, кроме того, присутствует алюминий, то вводят смесь тиоглнколовой кислоты и трнэтаноламина. Малые количества Я1 и Се] можно маскировать цнапидом калия в щелочном растворе. Комплексопометрнческое тнтроваяне лрн помощи ДЦТЛ испольаовано для одновременного определения Ре, Са и МК в одном растворе [873]. Сначала при рН 2 — 3 прн 60' С тнтруют железо с индикатором сульфосалицнловой кислотой. Затем после охлаждения раствора до комнатной тезптературыи создания рН 12 гитруют кальций с лтурексидом.
Последний раарушают прибавлением 5 дел (на каждые 100 шл тнтруемого раствора) 5 ])т НС1 н после создания рН 9 — 10 (с помои!ью аммиачного буферного раствора) титруют магний с зриохром черным Т. Содержание магния но доли!но превьппать 12 — 15 лге/100 м.е во избежание соосаждения кальция с осадком МК(ОН)т Если присутствует алюминий, его маскируют триэтаноламином. Метод применен для анализа воды, доломита и хлорной воды. В последнем случае влияние гипогалогеннтов, окисляющих индикаторы (мурексид, эриотром черный Т), устраняют прибавлением к щелочному титруемому раствору 59е-ного раствора КБС]т' или КСХ. При анализе бинарной смеси Ре и Мд сначала прн рН 2 титруют железо 0,05 М раствором ДЦТЛ с салицнловой кислотой.
По- еле окончания титрования вводят 0,2 — 0,3 жл избытка титранта, соадают рН 10 и титруют магний тем же титраптом с зриохром черным Т. При определении бз — 20 мг Мд (н приблизительно равных количествах железа) относительная ошибка 0 — 0,4чгз Н052, 1054!. Предложен ряд вариантов комплексонометрического определения магния при помощи ДЦТА в материалах, содерзгзащих фосфаты. При прямом титровании [1242! к анализируемому раствору добавляют компленс цинка с ДЦТА, доводят рН до 3 — 4, смесь хорошо перемешивают, соадают рН 8 — 10 прибавленпем аммиачного буферного раствора, вводят эриохром черный Т и титруют магний раствором ДЦТА. Раствор во время титрования надо поддерживать горячим и около эквивалентной точки следует титровать медленно.
Этот вариант для практического использования неудобен; лучше обратное титрование [825, 826!. В этом случае титруют при комнатной температуре. Наличие избытка ДЦТЛ и отсутствие аммиака в растворе при обратном титровании предотвращает осаждение магния в виде Мд?з(Н«РО«, и фосфат-ион не мешает титрованию магния даже при соотношении 2500: 1. Обратное титрованио выполняется значительно быстрее, чем прямое (определение из готовых растворов длится 20 мнн.). Метод пригоден для определения очень малых количеств магния (0,1% и выше).
Проводят три тнтрования. Обратным титрованием избытка ДЦТА раствором МдЯО« при рН 10 с эриохром черным Т находят суммарное содержание всех металлов; обратным титровапием избытка ДЦТА раствором 28804 при рН 5 с ксиленоловым оранжевым находят сумму металлов, мешающих определению магния; обратным титрованием избытка ДЦТА раствором СаС?, при рН 12 в ультрафиолетовом свете с кальцеином определяют содержание кальция. Количество магния находят по разности из этих трех титрований. Фотометрическое фиксирование конца тнтровання в описанном методе позволяет получить большую точность, чем при визуальном титрованни [826[; сумму всех металлов титруют при 650 нэз, сумму мешающих металлов при 600 нм.
При титровании магния при помощи ДЦТЛ, кроме эриохром черного Т н метилтимолового синего, применяют также в качестве индикатора викторию фиолетовый Н020!. При рН ) 9 индикатор имеет окраску от розовой до оранжевой, комплекс магния при рН 9,5г — 10,5 синего цвета. Влияние Сп, АК, Сз?, Со и Н? можно устранить при помощи цианидов, марганец можно связывать триэтаноламином и цианидами. Описан метод титровашгя суммы магния и кальция раствором ДЦТЛ с потенциометрической регистрацией эквивалентной точки [1266 — 1268!. О комплексонометрическом титровании магния раствором стереоспецифичной Д-( — )-транс 1,1-ДПТЛ с фиксированием эквивалентной точки с помощью фотоэлоктрического поляриметра см.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
