В.Н. Тихонов - Аналитическая химия Магния (1108730), страница 16
Текст из файла (страница 16)
а освободившийся барий осаждается прпсутстзу>ощнмк в растворе сульфатами. 81агнпй эе может вытеснить барии цэ его комплекса. !!ротекающпе при этом роакции моя.по выразить так; Са- >. 1- ВаОГТА з- 80' . > аОГТА —: — Ва50« После связ>звания кальцяя указаппь>м спосооом тнтруют магний раствором комплексопа 111 с индикатором эрпохром черным Т. Осадок Ва80, отделять по нужно, так как он суп;ествекпо не влияет па опредслоцио магния. й!етод применим прк соотношении М: Са -= 1: !50. К 50 .чг почти нейтрального раствора добггля>от псбопыпсй избыток 0,05 М растьора комплекса бария с ВГТА, разбавляют водой, доб>азлятот амлшачиьпт буферный раствор с РН 10 и достаточное количество 18>-пего раствора На>80>.
После осаждепзя всего бария добавляют 2 капая 0,23г-кого раствора метклосого красного, сл>есь эрпохром черного Т с даС! я тптруют магний 0,05 М раствором коиплексона Н! до изиепсиия окраски от красной до почти бесцветной серой. Комплекс барпя с ВГТА готовят следующим образом: 19 г ОГТА п 9,85 г ВаСО> встряхивают с 700 з>л бпдистпллята до полного растворения и разбавля>от водой до 1 «ь Железо. Трехвалентное железо окисляет эрнохром черный Т. В присутствии железа появляется темная красноватая окраска, которая в эквивалентной точке пе переходит в синюю. Для устранения влияния железа можно применить маскирующие вещества или осадптелп (цнаннды, триэтаноламип, диэтплдцтиокарбамнпат натрия и сульфиды).
Прп маскировании цианидамп железо надо предварительно восстановить до двухвалептпого состояния, иначе образующийся феррнцианидпыи комплекс железа разрушит индикатор (а ферроциапид пе мешает). Железо надо восстанавливать в слабокислои растворе. Из всех восстановителей для этой цели наиболее прнгодпа аскорбиновая кислота [698. 1073]. Она восстанавливает железо быстро и количественно даже в щелочном растворе [Г>98). После восстановления железа раствор надо нейтрализовать аммиаком до неисчезающей мути, затем ввести КСХ, лучше в твердом виде*.
После добавления КСХ раствор стапо- * Испольэовакие растворов КСХ нежелательно, так как вследствие гидро- лиза окп согда>от сильвсщелочную реакцию и разъеда>от стекло, при этом в раствор переходят А1, Са и другие металлы. 78 вится сильно щелочным, в такой среде может образоваться оранжево-красная форма ионов Р'г эриохром черного Т. Для того чтобы этого не было, раствор должен содержать достаточные количества буферного раствора, либо для снижения рН надо вводить твердый >[Н>С!.
Образование ферроцнанида можно ускорить нагреванием. При 60 — 70' С получается совершенно прозрачный, слабо окрашенный в яселтый цвет раствор. Эта окраска не мешает титрованию с эриохром черным Т. В эквивалентной точке окраска раствора меняется иэ красно-синей в красно-зеленую. Анализируемый раствор подкисляют до РН 2 — 3 и ка кончике шпателя добавляют твердую аскорбиновую кислоту (до полного исчеаиовеияя окраски железа) При тщательном перемешивакии добавляют разбавленный раствор аммиака или буферный раствор де появления неисчезающей мути. На кончике шпателя вводят избыток КСН, разбавляют водой до 200 — 250 лж добавляют 20 ил аиииачиого буферного раствора с РН 10 и нагревают.
Раствор светлеет и во достижении температуры 70 — 80' С становится светло-жептыи, В теплый раствор добавляют из бюретки 0,1 М раствор комплексона ! Н при тщательном перемешивании, пока раствор ие станет прозрачным. Добавляют эраохром черный Т (смесь с НаС! в соотношении 1: 200) де сильной сине-геленсй окраски, и избыток комплексоиа !Н титруют 0,1 М раствором МбС!г дс красной окраски и в заключение тптруют раствором комплекссиа Н> до сиие-зеленей окраски.
Так иного раз можно получить эквквалэнтаую точку и при вычислении использовать среднее значение всех эквивалентных точек. Такой прием позволяет свести к минимуму капельиую ошибку титровапия и повысить точность определения. Когда содержание магния приблизительно известно. избыток коьшлексопа 1 Н ь>о>кно добавлять к анализируемому раствору перед нагреванием. В стоп случае нагретый раствор бывает совершенно светлым и прозрачныи. Описанным методом моазно маскировать до 130 мг Ре. При определении 11,82 з>г Мй> в присутствии 130 згг 1>с абсолютная ошибка колеблется в пределах 0 — 0,04 л>г [698]. Для восстановления железа можно применить таки.е !чаг8гОг [481!.
В этом случае в аналпаируемый раствор вводят 10 мл 208гного раствора [Х[аг8гОг, добавляют [х[Н>ОН до щелочной реакции, 15 мл 20'г-ного раствора КСХ и нагревают. В полученном растворе определяют магний. При маскировании яселеэа трпэтаноламином очень важное значение имеет степень чистоты этого препарата. Образцы его,сильно окрашенные н бурый цвет, непригодны. Можно использовать лишь бледно-окрашояиый трпэткяолампн. Сяльноокрашенные препараты надо очищать перегонкой прп остаточном давлении 20 мм рт. ст,, отбирая фракцию, кипящую прп 170 — 225' С [217!.
Пршибил [1053! рекомендует перегонять трпэтаполамин при 135— 1 >5* С и 0,3 — 0,6 мм рт. ст. Можно применять также соляно кислый * трпэтаноламин (триэтанолампнхлорид) [582, 583, 1279). С помощью триэтаноламина удается маскировать значительные количества железа.
Согласно Вольману [1279[, 2 г трпэтаполаминхлорида ь>аскиру>от до 250 мг г е, по другим данным [1297[, — до 50 мг РезОг. Использование триэтанолампна для маскирования железа описано в работах [56, 235, 320, 546, 731, 922, 1158, 1279, 1297!. 79 В пюисутствии малых количеств Ее (П]) его комплекс с трн.
э ганоламином в аммиачной среде лимонно-желтый. После добавлен~я цианнда (если для одновременного маскирования многих металлов используют смесь трпэтаноламнна и цяаннда) образуется интенсивное желтое опрашивание. В таких растворах эриохром черный Т довольно устойчив, в то время как феррицпанпдом он мгновенно окнсляется, В растворе КОН комплекс железа с триэганоламином почти бесцветный и после добавления цпанпда не измекяется. В обоих случаях можно использовать эрпохром черный Т. Однако прн высоких концентрацинх железа () 10 л)г/100 лял) интенсивная желтая окраска комплекса железа (в аммиачной среде) все же мешает наблюдению за изменением окраски оаствора в эквивалентной точке [1053].
В таких случаях лучше применять другие индикаторы — мотплтнмоловый синий [422. 423], фталеппкомплексон [1297]. С помощью Хаз8 и днэтплднтпокарбам)шага натрия можно устра~ить влияние железа до концентрации 30 [1212] и 8 шг!шл [562! соответственно. Алюминий, Для маскирования алвппп)ня папболго эффективен триэтаполампн ]56, 110, 235, 546, 575, 582, !)83, 701, 815, 902, 922, 972. 974.
1051, 1053, 1158, 1210, 1212, 1279, 1297!. По данным Морриса [974], комплекс алюми)шя с трпэтаноламином обраауется прп рП 5,5. Триэтаполамнн прибавляют и слабокислому раствору. В присутствии алюминия сначала (при достижении, 'рН 4) образуется осадок А1 (ОН)з, который растворяется в избытке триэтаноламика. Осадок растворяется также в щелочной среде нли при сильном разбавлеппи. При содержании алюминия более 120 ляг, осадок Л1(ОН)з полностшо не растворяется и прп тптрованип в присутствии эрнохром черного Т образуется красно-фиолетовый комплекс, в результате чего точку эквивалентности определить невозможно. Следовательно, обязательное условие при применении триэтаноламина — получение прозрачных растворов, По данным Пршпбила П053], для маскирования 30 жг алюминия нужно вводить 5 — 7 г триэтаноламина.
Объем тнтруемого раствора должен составлять в этих условиях 250 — 350 л)л. По другим данным [1297[, в присутствии 20 лял триэтаполамина мешают 170 л)г Л1аОз. Вольман [1279! указывает на возможность маскирования с помощью 2 г трнэтаполаминхлорнда до 250 л)г алюминия. Для маскирования алюминия можно рекомендовать следующую методику [1053!. Анализируемый раствор, содержащий не болыэе 120 лы ал)омэпня, разбавляют до 230 — 300 лл. добавляют 0,5 — ! г КН40(, 3 — 30 лл (а зазпспяюсти от содср)камня ал)омппнэ) частого тризтаноламнна.
Тняательно перемешивают н добавляют несколько мнланлнтров амятачиогобуфсрного распева срН 1И. Такой раствор сразу нлп через некоторое время доля;ен стать и! озрачным. После добавления индикатора тнтруют прн сильном пеу)емошннанаи раствв. ром кояшлеасона ((! до темно-синей окраски, Перво)шчальнаа окраска позаражаетсэ, особенно при высоких содержанках алюминия; на зто не следует обра)аать вннмання. Если использовать 2 — 3 лл 2У раствора (ЧаО(! для эаст- 80 вореана А! (ОН), то переход окраски устойчив. Добавление !)Н)С! необходимо особенно пра больших количествах магния. Иначе временно образуюшш)сн орн введеаан трнзтаноламнна осадок А!(ОН)з частачно увлекает магний, после добавления буферного раствора осадок ыа(ОВ)) растворяется л)едаеано, и результаты по магнию могут получиться занаженныл)и [1033].
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
