В.Н. Тихонов - Аналитическая химия Магния (1108730), страница 18
Текст из файла (страница 18)
ге (П1) и Со в щелочной среде дают окрашенные комплексы, поэтому в присутствии болыпих количеств этих металлов переход окраски нечеткий, верхний допустимый предел нх составляет 2 ° 10 ' ЛХ. Для маскирования Сп, Хп, Сг[, Нд, Со и >т] можно использовать []-аминозтилмеркаптан [12831, образующий с ними бесцветные пля слабоокрашенные комплексы. Прп комплексонометрическом титровании магния висмут маскируют эриохром черным Т, который является одновременно индикатором для магния [113[. Для устранения блокирования зрпохром черного Т следами тяжель>х металлов предложено титровать комплексон 111 анализируемым раствором [766).
Однако при массовых анализах такой прпои неудобен. В присутствии пикеля, образующого прочный комплекс с зриохром черным Т, предлагалось обратное титрование пзбытка комплексона П1 раствором соли кальция 19061. Одновременное маскирование нескольких мешающих элементов с использованием смесей маскирующих иеществ. Очень эффективно примонение смеси триэтаноламина и цианидов [536, 582, 583, 664, 1053]. Пр>пибил [1053], используя смесь триэтаноламина и ]ССХ, определял магний в присутствии А1, >[], Со, Сп, Хп и малых количеств Ре. Из этих металлов Сп. ]>]! и Со с тризтаноламином образуют интенсивно окрашонные комплексы, которые цизппдамп переводятся в соответствующие цианндные комплексы; из пих только цпапидпый комплекс кобальта окрашен в желтый цвет.
В присутствии больших количеств кобальта при титровании с эриохром черным Т окраска раствора в эквивалентной точке меняется от огненно-красной до темно-зеленой пли сине-зеленой. Иногда при использовании сл>еси триэтаноламияа и цианидов рекомендуют вводить восстановителп — аскорб>>новую кислоту [237, 710, 712, 898, 1252]или гидроксиламин [114, 710, 879, 1142, 1143, 1241]. Введоние восстановителя облегчает связывание железа в цианидный комплекс, но затрудняет образование комплекса марганца с триэтаноламином н цианидами, так как в обоих случаях образуются комплексы трехвалентного марганца. Для одновременного маскирования ге(111), А1 и Т[ используют смесь триэтаноламина и винной кислоты [1295 †129 или смесь триэтанолампна и сегнетовой соли [12691. При определении магния в алюииниевых сплавах для маскирования мешающих элементов применяют смесь триэтаноламина, циан>ида, аскорбиновой кислоты и сегнетовой соли [5531, В качестве маскирующего вещества использопана смесь триэтаполамина (для связывания Ге, А1 и Мп) и сульфида натрия (для маскирования меди) [320[.
В табл. 18 приведены способы маскирования мешающих элементов. Таблица 18 Способы мэскироваиия мешающих элементов при комплексоиометричеекоч определении магкия Комплекгообрезующкп агент Мвсккруемые елсмееты Икдккатор лля >итро- еакея магккя Петере>уре Трпзтаполемпп клк тркзтзколампохлорпд А[, Ре, Т>, Ып, следы Сп Эрпохром черный Т То же Мстплткмолозый сп- япй Берпллоп И ИР!1А А1, Уе, Т>, с>е- С '1'о ж> [1297] [731 ] [235, 546, 974, 1194] (787] [493 [ Цпеккды [960, И51, 5251] [845] Тпмолфталексок Эрпохром че»кь>й Т [157] [638, 698, 1073] То же Сегястоза соль Лимонная кислота 'Уяяткол [562] Дяэтклдпткокарбе- мпкат натрия [815] [!3:5, 382, 1252] [154, 529] Следы Сп Рс, Са, Еп, Мп Се [881] [88Ц Сг ре Тппол )талексоя Цяаш>ды к ескорбяповал кислота Цкакяды и Хе>80> Цпеккды к Н>О> Вяккая кислота Сульфлд патрон Этклеяглпколь-бис[8- емякозтпловый з ~пр] Х, Х, Х', Х'-тетреуксусная кислота Глицерин !о, А1, Ыо А[, Т! А[, следы Ск Сп, Хп, !>'1, Со Хп, Сд, Нй, %, Со Мп, 2о Ре Уе Ып Т> А1 А1, Ре А! Еп, Сб, Нб, Ял, РЬ, Аз, ЭЬ, В! Ге о Крез>жфтллепп- комплексоп Ккслоткый хром темно-синий Тимолфтелсксон Омега хром черяыа 4>8 Омега хром сппг->е- ловый ВЬ Эркохром черю>й Т Солохром чероый РУ > Кислотный хром слкпй К Ткмолфталексоя Эрпохром чсркый Т То >ке [76, 582, 583, 880, 922, 1279, 1299] [56, 422 4>23 1158,1294,1296] [407] [481] [70!] !11 1] [48!] [4>6] [14:5] [зоз] [80, 81, 248— — 25П Т а б л н ц а 18 !зкяяяяние) Мя«~ яяу«ии« зяекек и лвт«эатуэя Ге, Ыо, Х! [77!) [757, !299] [936а] А), Гкь Мн А), Сз, 70 Х!, Со, Ге Ге, А1, Мн [356] [479, 546) [!047] Ге, А), Рао Ге, А! То же [553) [174] А1, Ге, Л!н, тн,келые метал- лы Ге, А! [543] [320] [1269, !295, 1297) Го, А1, Т! [78) Кислотный хром темно синий А1, Ге, Св ! Ък яке к «о ос яаку в~ же В агент Смесь нояянд«в, ХНзОН ЙС! и Кэ[ря[СХ)я) Смесь пня~ни!он и Ха Я Сие«ь трозтанозаиння н ХНяОИ.НС! Сме«ь тряэтанояаияна и КСХ Садясь трнэтзнояянн- на и КСХ Снес~ тркэтаноааушпа, КСХ н аскорбиновой кислоты Смесь трнэтанозанн.
яа, КСХ, аскороннов~й кислоты н сегнотовой соли Смесь трнэтаноланнна, КСХ, аскорбиновой кислоты н лнэюнной квслоты Смесь трвэтаноламнна, КСХ !нян ХаСХ) н ХНяОН.НС1 Смесь трнзтанояамнза, КСХ н Кэ[ре[СХГП Смесь тж.зтянолаапе ~ а, КСХ н Хаз8 Смесь трнэтанолаиняя в ! а28 Смесь т,я|этаяоаамнна и винной кнслшы !нян сегнетовой соля) Смесь трнэтаноааинна, дгэтк.эдита< нарба[нн7ата натрия, ХН!еОН НС1 н Хау Тяжель««ие таллы С, Ге,А1 А1, Ге, Мо, тяжелые ме.
тнйяы А), Ге, Мн, тн'келые метал. ы А1, Ге, Мн, тнн;ель|с металлы А1, !'е, Мя, Сн Няяккаэор язя «ктро- кяяяя нагяяя Эрнох!эои ч«ряыб Т 51етняэниозовый сн- ннй Эрнохзоуэ чеоный Т Метя: тнио: оный си- най Тниозфталексон Обратное тятрованно язбытвя коинзексока !!! раствором созн кальция с тнмолфта.я е ко (я яш Эрнохрои черный Т [582, 583, 586, 686] [1053] [237, 710, 712, 898, 1242) [114, 710, 879, 1034, 1142, !143, 1240] [614) панянке аннонов на кочнзексонометрнческое тнтрованнв нагннн Прн комплексонометрическом определении магния необходимо считаться с возможным влиянием некоторых анионов, попадаэощих в раствор из анализируемого обрааца или с осаднтелем, применяемым для отделения сопутствующих металлов от магния. Хлориды, сульфаты,.нитраты и перхлораты не мешают комплексонометрическому определеннэо магния.
Не мешают также до 1,1 г МоОа /л П069), до 0,2 г 8!О; /л [874], в небольших количествах цитраты [1163) и тартраты. В больших концентрациях цнтраты и тартраты ухудшают переход окраски в эквивалентной точке [964]. Из анионов определению магния мешают фториды, окса- латы и фосфаты. Фториды н оксалаты мешают вследствие комплексообразующего действия. В присутствии фосфат-ионов в щелочной среде осаждается фосфат магния и получаются заниженные результаты [219, 620, 630, 960, 1119 и др.]. Фосфат магния затем постепенно растноряотся в комплексоне 111, поэтому переход окраски в эквивалентной точке бывает нечетким.
По данным разных авторов, не мешают следующие количества фосфат-ионов: 10 мг/л [1212], до 15 мг/100 мл при определении 2 мг Мд [219]. Согласно [598, 629], можно определять 1 мг ЫК в 70 мл раствора в присутствии 1 мг Р [в виде фосфата), если титровать быстро после добавления буферного раствора. Для устранения влияния фосфатов некоторые авторы предлагали обратное титрование иабытка комплексона Ш растнором соли магния. Однако такой способ не познолуэет устранять влияния фосфатов [623], эквивалентная точка оказывается веревкой и получаются неточные данные. Вели для титровання использовать не комплексон ]11, а комплексонат цинка, то изменение окраски раствора в эквивалентной точке более резкое [623].
Комплексонат цинка, как и комплексон [11, растворяет фосфаты магния и кальция; при комнатной температуре растворение заканчивается за несколько минут. К 200 мя воды прибавляют 5 мл аммиачного буферного раствора с рН 10, эрнохром черный Т н тнтруют 0,01 М раствором комнлексона 111 до синей окраски. Затем добавляэот анализируемый раствор к сразу же тнтруют раствором, 0,01 М по комнлексону 1!1 н 0,05 М но комнлексонату цинка до синей окраски, После достнженнн эквивалентной точки синяя окраска медленно переходит в красную. После этого раствору дают стоять в течение 2 — 3 мнн.
н снова тнтруют, как н раньше, до синей окраски [623]. При комнатной температуре по описанному методу моэкпо опРеделЯть ( 5 мг ЫК в пРисУтствии 10 мг РаОь или ( 2 мг МК в присутствии ( 20 мг Р,Оэ С большими количестнамн магния титрование пе удается, так*как выделяющийся осадок фосфата магния не растворяется прн комнатной температуре во вромн тнтрованпя, В таких случаях надо титровать горячие растворы, тогда удается определять 2 — 5 мг Мй н присутствии 50 мг Р,О,. Мидлтон [960] предлагает вводить молибдат аммония, чтобы предотвратить осаждоние фосфатов магния и кальция.
86 87 Н 25 м~~ анализируемого раствора, содержащего 1,5 лг М6, я 4 лг Са, добавляют 20 мг 20гй-ного раствора (ХНз) МоОь энергично перемешивают, добавляют 50 мг буферного раствора, содержащего 66 г ННгС) и 600 ил НН40Н (уд. вес 0,9) в 2,5 г воды. Вводят 1 мл 3",,',-ного раствора НН,ОН. НС!, 2 лг 2Я-кого раствора КСХ, эриохром черный Т к титруют 0,01 М раствором комплексона ! Н. Чтобы избежать обрааования осадка фосфата магния, предлагалось использовать в качестве титранта анализируемый раствор [77], в качестве индикатора применяли кислотный хрои темно- синий.
Отмечается [902], что при титрованип в присутствии триэтаполамина пе наблюдалось серьозных помех со стороны фосфатов, по-видимому, пз-за медленного образования фосфата магния в этих условиях. Когда в анализируемом растворе присутствуют значительные количества фосфатов, пх следует предварительно отделить. Об отделении фосфатов см.
гл, [П. С влиянием оксалат-иопа приходится считаться потому, что очень часто применяют отделение кальция от магния в виде оксалата. Магний тптруют раствором комплексопа !П как в присутствии осадка оксалата кальция, так и после его фильтрования, В обоих вариантах получа.отса неточные результаты по магнию. Ошибки в определении магния возникают про>яде всего нз-за частичного растворения оксалата кальция в водо, которое возрастаот в присутствии комплексона П! !180]. Кроме того, при высокой концентрации оксалат-ионов наблюдается иерезкое изменение окраски раствора в эквивалентной точке вследствие образования оксалатных комплексов магния [325, 369, 466, 527, 827, 1069, 1194], что снижает точность метода.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
