В.Н. Тихонов - Аналитическая химия Магния (1108730), страница 20
Текст из файла (страница 20)
Их можно удалить кипячение»» с НаОН или КОН [887, 1155], выпариванием с ННОл (853], обработкой оиислителями — смесью ННОз и НаНО„царской водкой [208(; лучший ыетш» — разрушение окислителиыи. Последовательное титровапне магния и кальция в одном растворе. Сначала при рН 12 — 13 титруют кальций, затем добавлением кислоты снижают рН до 10 и титруют магний с тем же или другим индикатором. При использовании мурексида и эриохром черного Т перед тятроваьпьем магния разрупьают мурексид кипячением с кислотой или бромной водой, а затем восстанавливают иабыток брома солянокислым гидроксиламицом [16, 40, 531, 605, 607а, 609, 640, 716, 830, 874, 1079, 1086, 1300].
О последовательном титровании с использованием индикаторов эриохром черного Т и смоси флуорексона с тимолфталеином см. в [550], цинкхрома В (илн кальцона) и эрнохром черного Т вЂ” в (906], кальцеина синего (~-л»етььлул»беллиоферйнл»етиленуксусной кислоты) в [683!. Магний, кальций и стронций. Стронций титруется вместе с магнием при рН 10 и вместе с кальцием при рН 12,5.
Можно тит- 91 ровать сумму Мд, Са и 8г при рН 10 и сумму Са и Яг при рН 12,5, а содержание магния определить по разности. Магний и цинк. Цинк можно титронать с индикатором метилтпмоловым синим или ксиленоловым оранжевым при рЕ1 6,0 — 6,1 [616), с индикаторной системой ферри-ферроцнанид и диметилнафтидин при рН 5 [577), а аатом после подщелачивання раствора до рН 10 в том жо растворе титровать магний. Для одновременного определения магния и цинка можно использовать маскирование последнего унитнолом [249). К анализируемому раствору, содержащему магний н цинк, прибавляют 20 мл раствора унитиовв (в зависимости от содерзвапня цинка можно применять 2%-, 1%- иви 0,29ь-ный), 5 — !О мл аммиачного буферного раствора с рН 1О, эриохром черный Т, разбавляют водой до !00 мл и титруют 0,05; 0.025 пян 0,005 ЛХ раствором котшлексонв 11!.
Прибавляют ! — 5 мл 30%-ной П,О.„освободившиеся попы цинка тптруют комплеьсовом 1П [2491 Предлагалось тптровать цинк с зрнохром черным Т прп рН 6,8 (малеатный буферный раствор), затон прп рН 10 титровать магний с тем жо индикатором [577, 616).
Однако значения рН, прн которь!х цинк и магний взаимодействуют с эриохром черным Т, очень близки (6,3 — 7,0 н ) 7,5 соответственно). Поэтому этот метод менее надежен, чем приведонные ныше. Магний и кадмий. Сначала при рН 6,8 тптруют кадмнй раствором комплексона 1П, содержащие! цинк, в присутствия индикатора солохром черного ттПгА. Затем титр. !от магний при рН 10 с тем же ипднкатороы [576). Кадмия с комплоксоном 111 реагирует толю!о при рП ) 8; но в присутствии цинка реагирует количественно уже при рН 6,3 — 7,0.
Возмо:кность такого титрования Браун и Хэйс [э76) обьяспяют тем, что с комплексоном ! П кадмнй дает более прочный комплекс, чем цинк, рКе„, составляют 16,6 и 16,2 соотвотственно, а комплекс кадзшя с солохром черным 'ьт'!9)тЛ менее стоек, чем комплекс цинка с тем же индикатором. Свободные ионы кадмия замеща!от цинк в ого комплексонато, освободившийся цинк в эквивалентной точке дает окрашенный комплекс с солохром черным В'ВгА.
Фактически индикатором являотся цинк в сочетании с солоз ром черным ЖОРА. Для создания рН 6,8 используют малеипоный буферный раствор (6,'185 г малеиновой кислоты суспендируют в 250 мл воды. добавляют 100 звл 1 А! раствора !т)а011 н разбавляют водой до 500 ьчл). Индикатор растворяют в смеси равных объемов триэтаноламипа н изопропанола.
Концентрацттт! комплексона! П 0,01 7[у. концентрация цинка в этом растворе 0,025 й). Магний и марга !ен. Для последовательного определения магния н марганца в одном растворе титруют комплексоном 1П сумму их с зриохром черным Т при рН 10. Затем осаждают Мйрв фторндом, освободившийся комплексов 111 титруют растворомсо- лн марганца.
Объем последнего раствора, пошедшего на титрование, эквивалентен содержанию магния. К !00 лл анализируемого раствора добавляют 0,2 г !ЧН ОН НС!, вммиачный буферный раствор с рН !О, зриохром черный Т, нагревают до 40' С н тнтруют комплексоном !П до чнсто-синей окраски. Вводят 2 — 3 е Хвр, перемешивают магнитной мешалкой ! мин. н титруют раствором соли марганца до появления неисчезающей красной окраски, Перемешивают ! мии., избыток марганца оттвтравывают комплексоном !!! до чисто-синей окраски [ПЗ01. Аналогичный метод, но с двумя титрованиями в двух аликвотных частях описан в работе [469).
Магний, марганец и пинк (или кадмий). Прием с использованием фторпда применяют также для анализа смесей Мй, Мп и 2 [1091, 1130), Мй, М Сб [634). При анализе смеси Мд, Мв и СД к анализируемому раствору добавляют несколько кристалликов ХН ОН НС! (длн предупреждения окисления марганца) н 3 лзл буферного раствора с рЕ! 10, нагревают до 40'С и титруют сумму Мд, 5!о и Сд 0,05 лт раствором комплексона 1Н с эриохром черным Т. Прибавляют — 2 з ХНзу, перемешивают ! мин. и оттитровывают освободившейся компяексон !!! 0,05 лт, раствором МпЗОв содержащим, немного !ЧН.ОН НС1, с тем же индикатором.
Аналогичный метод применяется при анализе смеси Мд, Мп и Хп. Магний и никель. Для одновременного определения магнии н пикеля титруют сумму их с эриохром черным Т при рН 10. В другом растворе определяют нинель обратным титрованием избытка номплексона 1П раствором Сн80л индикатором пириднлазо-нафтолом (иаменение окраски от желтой до сиреневой илн синей) [360). Титруют также при рН 10 сумлау магния и нинели раствором комплексона 111 со смесью мурексида и эриохром черного Т в качестве индикатора (в эквивалентной точке окраска меняется от оранжевой до фиолетовой). В другой части раствора определяют никель титрованием иабытка комплексона 111 раствором РеС1з при рН 5, Содержание магния находят по разности [485). Магний, кальций и марганец.
При анализе растворов, содержащих Мй, Са и Мп, предложены следу!ощие приемы. После отделения полуторных окислов в одной аликвотной части раствора определяют кальций титрованием с индикатором мурекспдом, во второй — сумму Мо, Са и Мп с эрнохром черным Т, в третьей— марганец фотометрически с формальдокспмом. Содержание магния находят по разности [326). По другому варианту в одной аликвотной части в аммиачном буферном растворе титруют сумму Мй, Са, Мп с индикатором кислотным хром темно-синим, затем с мурексндом в присутствии аммиачного н боратного буферных растворов н г)аОН титрутот сумму Мп и Са.
Содержание магния находят по разности [230). В анализируемом растворе должно быть не более 2 лтг Мп, при больших количествах выпадает коллоидный осадок МпО„и получаютсн неверные реаультаты. Об опредезонии Мн, Са и Мп в смеси см, также в [329), Бинарные смеси магния с медью, кобальтом, никелем и со свинцом. Для определения магния в бинарных смесях с Сп, РЬ, Со и Х! титрованием введенного избытка компленсона НН раствором Нп [ХО,), при рН 11 определя>от суммарное содержание обоих компонентов. В другом растворе создают рИ 8 и титруют так >ке. По разности двух тптрований находит содержание второго компонента, а затем рассчитывают содержание магния. Определение основано на том, что при рИ 8 — 9!1кз> вытесняет магний из его комплексоната, ионе вытесняет Сп, РЬ, Со иХ!. При рН 11 ионы Ппз" не реагируют ни с одним нз комплексонатов поречисленных металлов [843!.
Магний, кальций, железо и алюминий. Одновременное определение Мп, Са, Ее и А1 можно выполнить следующим образом [478). Сначала титруют железо при рН 1,5 раствором 1,2-диаминоциклогексан-Х, Х, Х', Х'-тетрауксуспой кислоты с индикатором салициловой кислотой. Затем титруют алюминий при рН 2,0— 2,2 в присутствии индикатора — комплекса меди с пиридил-азонафтолом. Оттитрованный раствор делят на две части.
В одной из ннх после маскирования марганца комплексоном 111 при рН 4,2 — 5,3 осаждают кальций в видо оксалата и титруют его раствором КМпОя. К другой части раствора прибавляют тризтаноламин, КСХ [для маскирования марганца и некоторых других металлов), устанавливают рН 9,5 — 10 и титруют сумму магния и кальция раствором комплексона П1 с индикатором эриохром черным Т. Содержание магния находят по разности из двух последних титровапий. Об использовании коиплевсоиа 111 в полевых условиях Для комплексонометрического определения магния в полевыч условиях предложены таблетки, ааменяющие раствор комплексона !П [584, 758, 1269а[. Таблетки готовят прессовапием смеси комплексона !Н с твердым инортным разбавителем — негигроскопичныя>и растворимыми в воде аминами или их производными [диичопропаноламин, трииаопропаноламин, этилендиамин, триоксия>етиламипометан и др.).
Прн растворении нх в воде получается буферный раствор с рН 9 — 10. В таблетки можно вводить и индикатор. В смеси с триокснметиламинометаном индикаторы могут храниться неограниченно долго. Ррнструментааьные методы устаиовтения оавивалеитной точки прн титроваиии магния воиплексоиоч 111 Эквивалентная точка при коиплексонометрическом титровании магния более точно устанавливаотся фотометрическн. При фото- метрическом тнтрованип можно пользоваться более разбавленными растворами комплексона 1П, чем прн визуальном установлении эквивалентной точки. Прн фотометрическом титровашш с использованном эриохром черного Т или калмагнта скачок на кривой настолько резкий, что можно применять 0,001 Л1 раствор комплек- сока П! [1168, 1264[.
Фотометрическое титровапие возможно и в растворах, обладающих собственной окраской, например в почвонных экстрактах, окрашенных в желтый нлп светло-коричневый ивет [444!. Тнтрование надо проводить при такой длине волны, которой соответствует наибольшая разница в поглощении индикатора и комплекса магния. В случае эрнохром чорпого Т, например, рекомендуется л =- 530 плс [840). По мнени>о некоторых авторов [1293а[, при малых количествах магния эквивалентную точку более точно можно установить при 660 км. при этой д,>нне волны получается более крутой изгиб на кривой тптровапня. Можно проводить последовательное фотометрпческое титровапие кальция и мчгппя в одном растворе [840!. После доо велении мурексида и создания рП 12 кальций твтруют при 560 в и комплексоиом 1П, Образу>оп>ийсл осадок Мб (О~)е ие мешает установлена>о эквивалентной точки.
Затем осадок раствори>от в соляной кислоте, создают рП 10 при помощи ая>миачпого буферного раствора, вводят зрпохрои черный Т и тптругот магний при 546 ии. Кальций в присутствии магния можно титровать раствор>>я> этилепгли>голь-бис-[[)-амнноэтиловый эфир)-Х, Х, Х', Х'-теграуксусной кислоты [696, 1099, 1115[. Магний. образующий менее прочный комплекс по сравнении> с кальцием [соответствующие рКи составляют 5,2 и 11 [466[), ке титруется. Кальций титруют при рН 10 мурексидом с фотометрпческим установлением эквивалентной точки при 508 >ям, затем вводят эриохром черный Т и титруют магний комплексоном П! фотометрпческн при 622 нш [696!.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
