В.Н. Тихонов - Аналитическая химия Магния (1108730), страница 15
Текст из файла (страница 15)
Прп пспольаовании х р о м о в о г о з е.т е н о г о Г окраска меняется от желтой в фиолетовую !253], с 3',Зч-б и с-(2-о к с и- 3'-к а р б о к с и - н а ф т н л а з о) ф е н о л ф т а л е ти и о и — от синей в красно-фиолетовую [1218], со с т и л ь б а з о х р о и о м н д я с т и л ь б а з о х р о и о м от синей в ярко-сиреневую или от фиолетовой в малиновую соответственно (449б]. Прн использовании л и р в д и л а з о н а ф т о л а проводят обратное тптровакие избытка комплоксопа Н1 раствором соли меди (694]; переход окраски от желтой до фиолетовой. С индпкаторамп а р с е н а з о 1 (734, 1208], м а г и е з о и о м И! ВА [175], и а ф т н л а з ок с н н о и 8 [713) тптрозанне удовлетворительно только в присутствии ацетона пли этапола, без пих изменение окраски раствора в эквпвалоптпой точке нерезкое.
!1ттдикаттторот ит к тассо триргтенттл.тсетатсстоьтх красатттеасй Метплтпыоловы!т синий применяется какпндикатор вместо зряохром черного Т главным образом в тех случаях, когда титруют в присутствии трпэтаполамшта [56, 356, 422, 1158, 1294, 1296]. По нашим данным!422], в присутствпи трпэтаноламяна, вводимого для маскировитпя железа, эряохроп черный Т не дает четкого перехода в эквивалентной точке. Были проверены различные индикаторы н найдено, что лучшим индикатором в присутствии триэтаноламина является метилтпмоловый синий (422]. Этот индикатор позволяет применять все маскирующие агеттты (триэтанолаиин, цнаниды, тпогликолевую кислоту н другие), а также пх смеси п является одним из лучших индикаторов для комплексопометрнческого определения магния [960]. В отсутствие мешающих элементов окраска раствора в эквивалентной точке меняется от синей в серую, но в присутствии А], Ре, Тт, маскируемых трнэтаноламнном — от синей в фиолетовую [1296].
Индикатор применяют в виде смеси с ]т]аС! илк ХП4С! в соотношении 1: 1000, на одно тнтрованне берут 100 мг такой смеси. Индикатор блокируется следами меди (Н). В 60"'о-пом этаноле переход окраски да;ке при мнкротнтровапиях очень четкий, более четкий, чем с эриохром черным Т, и в этом случае следы меди не блокируют индикатор [852, 871]. Ьбльптая четкость изменения окраски в 60осо-псы зтаноле объясняется повьппеннем прочности комллексонатз магния [851, 1127]. Тнтрование в зтапольном растворе проводят прн рН 8[586, 852].
Прн концентрации этанола значительно меньше 606о переход окраски становится менее четким, при ббльшпх концентрациях этанола выделятотся соли магния н переход окраски неотчетливый. В этанольных растворах комплексонат магния образуется медленно, поэтому надо титровать при 60 — 70' С. Магний в 60 осе-ноот этаноле маятно тнтровать в присутствии фосфатов, оксалатов, тартратов, цнтратов, а лри использовании маскирующих веществ (цнаниды, триэтаноламнн, диэтялдитио- 75 карбамннат натрия ти др.) н в присутствии катионов Си (Н), С>?, Хп Щ РЬ [586], Фталеипкомплексон с магш>ем лри РН 10 дает комплекс теипо-розоного цвета, Сам реагент при РН ( 6,5 бесцветный, прн РИ 7 — 8 бледно-розовый, а при РН ) 11 красно- фиолетового цвета. В эквивалеятной точке красная окраска переходит в розовую; бесцветный раствор не получается, поэтому трудно фиксировать эквивалентную точку.
Для маскирования остаточной розовой окраски (особенно в растворах, содержащих ?>?Н,С! кли СНгСОО.чН,) применяют смесь фталеипкомплексона с метпловым красным и диамин зеленым В или с нафтоловым зеленыи В. 0,1 г фталеиккомгшексона, 0,005 г метилового красного и 0,05 г диамин зеленого В растворяют в нескольких каплях аммиака (уд. веса 0,9) и разбавляют водой до 100 лл; такой раствор устойчив в течение подели [501, 951]. Смесь с нафтоловым зеленым В готовят смешива>шем 0,1 г фталепнкомплексона, 0,075 г нафтолового зеленого В и 20 г Ь]Н,С! [1229].
На одно тптрозанке нужно 40 мг смеси. При использовании этого индикатора раствор окрашивается в бледно-серый цвет, переходящий при неболыпом избытке комплексона ?Н в бледно-зеленый. В присутствии 30— 50% этанола Роствор в эквивалентной точке бывает бесцветный. Преимущество фталеинкоыплексона перед эриохрол> черным Т в большей устойчивости к окнслителям, например к железу (?Н), кроме того, он не реагирует с Со, Сп и некоторыми другими металлами, поэтому. следы этих металлов не пеша>от титровапию.
В присутствии триэтанолал>ина переход окраски лучше, чем с эрнохром черным Т Н2!1, 1297]. Т и и о л ф т а л е к с о н при Р]! 10 с магнием образует комплекс темно-синого цвета, окраска самого реагонта очень слабо- синяя илн дымчато-серая. Тпмолфталексоп в отлично от многих индикаторов устойчив к окислителям. Напри>лер, присутствие 1 г хлората и нитрата не оказывает никакого влияния на окраску раствора и на эквивалентную точку [974]. Влияние мешающих алемектов устраняют связьианием их в комплексы цианидамп, триэтаполамином нли сегпетоной солью. До 3 мг Мп (!?!) и следы Ре (??!), связанных триэтаноламином, не мешают определению магния.
С использованном тпмолфталексона последопательным титровапием при разяых РН можно определять в одном растворе магний и кальций. Сначала при РН 12 титруют кальций, затем к оттитрованному. раствору прибавляют 5 лл аммиачного буферного раствора с РН 10 н титруют магний с тем же индикатором [9]. Применяют смесь тимолфталексона с К>мОа в соотношении 1: 100.
Об использованиитивюлфталексопа в качестве индикатора для комплексонометрического определения магния см. работы [9, 143, 157, 235, 479, 529, 546. 974, 1046а, 1211]. Ф л у о р е к с о н, широко известный как индикатор для комцлексонометрпческого титрования кальция, можно применять также для определения магния; обычно его используют в смеси с тичочфталеином и КС1 [281] или с люмогаллионом ИРКА [231] В первом случае смешивают флуорексон, тимолфталеин и КС! в соотношении 2: 1: 20; мешающие элементы маскируют триэтаноламнпом и сегнетовой солью; анализируемый раствор нейтрализуют до РН 10,5 — 11 по тимолфталеину. При титрованпи со смесью флуорексона с люмогаллионом ИРЕА в зквивалентной точке желтовато-зеленая флуоресценция флуорексона исчезает и раствор окрашивается в темно-розовый цвет. К 1оо 00 мл аналианруемого раствора прибавляют 2 — 3 капли 0,1%-ного раствора малахитового аеленого и аммиак (уд, вес 0,9) до обесцвечнвания, ватам е>це 5 мл, вводят 0,05 г сухой индикаторной смеси (0.1 г флуорексона и К; ...':,'.„"' " 0,1 г л>омогаллнона ИРЕА растирают с 10 г КЫО ) и титруют 0,01»> ую , раство,п.
сона 1П до исчезновения яселтовато-зеленой флуоресценции. евулыаты тлтрованяя дают сумму магния и кальция; в другой алвквотной части титру>от кальций с тем >ке индикатором, необходимую среду создают нейтрализацией раствора при помо>ци 5 Л' ?ЧаОН и добавлением 2 мл избытка его, Относительная ошибка метода определения магния 3% [23!. П и Р о к а т е х и н ф т а л е и н успешно используется в качестве индикатора прп комллексонометрическом тнтровании магнии [449а„917, 1148а]. При РН ) 8 раствор индикатора имеет кРасновато-фиолетовую окраску (для реагента ),ш, = 595 нл) комплексы с магнием н другими двухвалентными металлами (Сп, Хп, Сс?, РЬ, Мп, Со п ?У]!) зеленовато-синего цвета. Магний титруют лри РН 10 — 10,5. Х ом р о и а з у р о л Я для тнтрования магния применяют редко 3, 120,>]. е[ля реагоптаи комплекса магния максимальное поглощение наблюдается лри 425 и 580 мм соответственно.
В эквивалентной точке окраска раствора меняется от фиолетовой в красновато-желтую. Мешающие элементы маскирук>т триэтаноламином и цпапидами. Другие индикаторы Применение л ю и и н о л а — гидразвда 3-амннофталевой кислоты — основано иа том, что магний в присутствии меди катализирует окислительное разлоя<епие люминола, сопровождаемое хемилюминесценцией [1011, 1012]. Сумму магния и кальция л едла гали титровать с и у р е к с и д о и, для улучшения четкости ция пред- перехода окраски вводят соль пикеля.
В эквивалентной точке окраска меняется от желтой в фиолетовую. и с ;пособы масвированин сопутствующвх кеша>о>цих металлов прк хомплексононетрическоч тнтрованин магния Кальпий. Магний можно определять комплексонометрическнм титрованием в присутствии кальция после снязывання последнего в комплекс с этнленгликоль-бис-(р-ампноэтиловый эфир)- Х,]У],Х',Х'-тетрау>ксусной кислотой (ЭГТА) [156, 687].
Такое тптрование возможно потому, что с ЭГТА магний образует значительно менее прочный комплекс, чем кальций; соответствующие 77 значения рКк,с, комплексов составляют 5,21 и 10,97 (1082!. Несмотря на различие в значениях рК„„к необходимо брать минимальный избыток ЭГТЛ, большие количества последней могут частично связать магппп в комплекс. Необходимое количество Э!чГЛ находят титровакпем кальция в отдельной порции раствора с индикатором калредом. Затеи найденное количество ЭГТЛ и избыток 0,5 лг,г вводят в аналпвируемый раствор и тптруют магний с эрпохром черным Т [156). Однако лучшо брать все же не ЭГТЛ, а ее бариевую соль [687[. !1омплекс кальция с ЭГТЛ более прочои, чем соответствующий комплекс бария, рК„, которого составляет 8,4 [П)82[, Вследствие этого кальций количественно вытесняет барий пз его комп>>окса.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
