В.Н. Тихонов - Аналитическая химия Магния (1108730), страница 14
Текст из файла (страница 14)
и э иох ом р, . р р .1 10 комплексы магния с калиагитом и :. риохром черным Т имеют почти одинаковую устойчивость, рКи„, комплексов составляет соответственно 5,69 и 5 75 [903 . При использовании налмагита изменение температуры о 3 уры от до 7! 72' С не сказывается на результатах (903!. Как и в случае эриохром черного Т, мешают даже малые количества Сп, Ге и А! из-за образования пми прочных комплексов с калмагитом. Влияние мешаюих элемонтов устраня!от так же, как н при титровании с эриох ом черным Т. Не мешалот большие количества калия п обычных апионов, но присутствие больших количеств натрия вызывает заднения. Титрованию с.
калмагитом хром (1г!) не мешает; пао оот, присутствие хромат-иона даже улучшает резкость перехода окраски раствора в эквивалентной точке. В этом случае окраска меняется от красной через серую до сине-зеленой. При титровании рекомендуется вводить смесь 7 — 8 капель 1",о-ного раствора ', г и 15 капель 0,05'е-ного раствора калмагпта [1151]. С калмагптом мох!но тптровать в присутствии цианидов и трпэтанолаиина. При титровапнп в присутствии 25 мг аскорбиновой кислоты, 5 мл 5 уе-ного раствора '* ., 2 о а КС.л! и 5 м,л 20е1-ного раствора трнэтаноламина и, 0,1г при рП 10 определеншо магния не мешают 10 г КС! и К ч з, г КВгОз, 2 г ]ЧаС], 25 ме Сп, 5 мз Ге, 1 мг А! [903].
В присутствии 10 г Ха]:1, 2 г Ха,80л, 10 мг Ге и 5 мз А1 эквивалентная точка нечеткая. Использование калмагитп как индикатора при комплексонометрическон определении магния описано в лл69, 7о5, лл699, 755, 903, 1166, Б о р п л;! о п !1 ИРКА — 3,6-дисульфо-8-нафтол-(1-азо- )- 1,8-дллогзслпгафтазлия-3',6'-дпсугльфрокислога (тетранатриевая соль) с маги:цп образует комплекс синего цвета состава: . р ф, 1: 1. Лога ифм константы устойчивости комплекса составляет о, [ л!.
г 7 !294! С бернллоном ]1 ИРГА тнтруют магний при рН '10, окраска в эквивалентной точке меняется от синей до красно-фиолетовой. В отличие от эриохрои черного Т бернллон ]1 ИР . р р не образует окрашенных соединении с Ге (]!!), А] ' ( ) н Т1 (!1г) [99!. Для маскирования мешающих элементов применяют те же вещества, что и при титровании с эриохром черным Т. !4 анализируемому раствору прибавляют 15 мл 30лй-аого раствора триэтаноламина, 10 зла аммиачного буферного раствор с р 0,1еу- т ра бериллока Н ИРЕА !илв 30 аг снеси индикатора с КС! го-вого рас вор оа бой ок вски в 1:100) и тктруют раствором компзексоиа 1!1 до перехода голу о" р фиолетовую [407]. б нллоном !1 Комплексонолгетрическое титрование магния с бери ИРКА описано в работах [99, 294, 315а, 320, 371, 407].
Кислотный хром темно-синий и кислотн ы й х р о и с н н н й К с магнием образуют комплексы виннокраспого цвета, в эквивалентной точке окраска раствора меняется о-синюю. Помехи со стороны других металлов те же, что и и нап ни н тит ованнн с эрпохром черным Т; в присутствии меди, рнер, титрование невозможно, так каь с ней индии' р р' у п очные комплексы, не раарушаемые комплексоно.! ! [ !. л !П [10!. Влияние мешающих элементов устраняют при помощи триэтаноламина [409, 731], сегнетовой соли [46], КС!л] и чаз8 [369], следы марганца восстанавливают при помощи ХНлО]! НС1 или .лаз~а.
Н,ВО4 72 [214, 369], Применяя кислотный хром темно-синий илн кислотный хром синий К, можно определять магний и кальций в одном растворе с одним и тем же идикатором последовательным титрованием прп разных рН. При рН 12 тптруют кальций, затем добавлением кислоты растпоряют осадок Мд (ОН)„создают рП 10 и титруют комплексоном 1П перешедпшй в раствор магний [86, 381!. Авализируеллый раствор вейтралпзуют щелочью по конго краевому и вводат 5.вл 2 А! раствора КаОН в воды до 100 ма.
Через 1 — 2 мин. прибавляют индикатор и титруют 0,05 Лг раствором комплексопа 11! до измепевиа окраски из красной в сиие-спроиевую. Оттитровапкый раствор снова приобретает роаоватый оттенок, иа зто ае следует обращать епимаииа. Прп больших содержаниях иагкая, когда зквивааевтнаа точка тяветса, в раствор до добавление щелочи надо ввести 2 зла 2чл-ного раствора сахара. После твтрозакиа кааьцвн в раствор вводят 5 мл 2 Л раствора НС1, 5 злз аммиачного буферного раствора с рН 10 и титрулот магний раствором комплексопа 1!!.
При соотношеипнх кальция к магнию от 3: 1 до 1;2 поаучаютса удовлотворптольиые ре. ауаьтаты [381]. Кислотный хром темно-синий применяют в виде 0,4']з-ного раствора в 5 мл аммиака (уд. вес 0,9) и 20 мл этанола. О применении кислотного хром темно-синего и кислотного хром синего К см. работы ]10, 46, 184, 215, 331, 369. 381, 409, 731]. К и с л о т и ы й о д и о х р о и с н и н и 3 — индикатор типа кислотного хром темно-синего; другое название его эриохромтемно-синий ВВ1.
Окраска индикатора прп рН 7 — малиновая, при рН 8 — 10 — синяя, при рН выше 11 — малиновая. С магнием индикатор при рН 8 — 10 образует ярко-малиновый комплекс. По мнению авторов работы [254], кислотный однохром синий 3 является самым чувствительным индикатором для определения магния — открываемый минимум 0,01,икг Мд!мл. В случае эриохром черного Т, кислотного хром темно-синего и кислотного хром синего К открываемьгй минимум составляет 0,05, 0,025 и 0,025 мкз Ми!ми соответстпенно [254!. Наиболее четкий переход окраски из ярко- малиновой в интенсивно-сиплою наблюдается при рН 9,6 — 9,8.
По данным авторов работы [254[, мепыпе 5 — 7 мг!л Ге (]П) и А! не мешает. С Сп н 2п индикатор образует малинового цвета комплексы, причем комплекс меди не разрушается комплексоном 1П. Смесь кислотного однохром синего 3 с красителем нафтоловым желтым носит название г и д р о н а ] и применяется как высокочувствительный индикатор для комплексонометрического титровапия магния [203а, 255]. !)краска раствора в эквивалентной точке прн использовании гидрона 1 меняется от красной к зеленой; переход окраски очень четкий. Недостатком гидрона 1 является значительная соловая ошибка. Наличие солей затрудняет фиксирование эквивалентной точки; так, при содержании 3 г ЯаС! в 100 мл титруемого раствора значительно улгеньшается контрастность перехода окраски. Раствор индикатора готовят следующим образом.
Растворяют 0,5 з кис аотиого одиохром сивего 3 в 10 мл буфервого раствора с рН 9,8 (смесь 1 объема 0,2 !у раствора СНзСООН с 4 обьемалш 0,2 Ал раствора ХНлОН) и разбав73 лявт о т00 мз отяяолом. К отому раствору прибавляют 150 мл 0,2544-ного лявт до мз . раствора яафтолового жеятого. Этот раствор устойчив и т г и течение поскольких месяцев. О ы е г а х р о и ч е р и ы й т'8 — натриевая соль 3-(1,5- диакон-2-нафтнлазо)-4-оксибензол-сульфокислоты — с магнпем в щелочной среде образует комплекс красного цвета, сам индикатор при рП 9,5 — 11,5 синего цвета [787]. Оптимальное значение рН для титрования 10,5. Метанольный раствор индикатора очень устойчив, сохраняется месяцами; в этом некоторое преимущество его перед эрнохром черным Т.
Для маскирования А1 н Т! можно использовать триэтаноламин; железо (до 0,5 зтг) лучше всего связать в комплекс с цнанндами, тризтаноламнном маскировать пе удается; больипте количества железа предварительно отделяют. Омега хром снпе-зеленый В1 имеет некоторые преихтущества перед зрнохром черным Т вЂ” он не образует окра).соом составляет для реагента 640 нш, для комплекса магния 580— 600 нэк В эквивалентной точке окраска раствораменяется от красной до синен. ожн ".М т о тнтровать магний па холоду, по эквивалентная точка более четкая прн 60' С; добавление нескольких миллилитров ацетона нли этанола долает излтенепие окраски в эквивалентной точке более резким.
Магний лшжно титровать в присутствия алюминия, связанного триэтаноламнном в комплекс. ч е р н ы й РЪ' — 1-азо-и-оксинафтол-2-оксиСолохром бензол-5-сульфокнслота — индикатор, близк б. ий по свойствам к э похром черному Т. При его использовании окраска раствора в эквивалентной точке меняется от красновато-фиолетовой до чисто-синей. С помощью КСН можно маскировать Нд (!!), Со, ]тП, Ст(, Хп; в случае тт'! и Со нужно добавлять твердый КСХ до обесцпечивапяя желтой окраски цианндов, в случае других металлов можно брать 3 — 5 лтл 1 М раствора КСХ. При соотношении Со, Сс[, ![я, ]тт! и магния от 3: 1 до 1: 3 получаются удовлетвори- Э р н о х р о и с н и е - ч е р н ы й  — 1 (1 оксн 2 нафтилазо)-2-нафтол-4-сульфонат натрия моткет быть использован в каИ01 6].
Ищ икатор в зодчестве индикатора для тнтровання магния,'101 ]. ' нд ных растворах неустоичив, поэтому его раств р о яют в безводном метаноле. Переход окраски в эквивалентной точке от красной до синей. Для усиления резкости изменения окраски раствора применяют смесь индикатора с нафтоловыи зе.. р леным. Растворяют 0,1 г эрпохром сяпе-черного В, 0,06 г нафтолового зеленого и 0,5 г тттН40Н ° НС! в 50 зс г метанола. Прн тнтрованин такой смесшо в эквивалентной точке окраска меняется от с д иной о зеленой. Индикаторы эрнохром синий В ( ВБ (плазмоко. -(о- зо)-1,8- ир и н ф) — двунатриевая соль 1-окон-4-хлорбензол-('-а )-, -доксинафталин-3,6-дисульфокнслоты [875а, 1199], о и е г а х р о м прочный синий 2 С, (491], метомега хром сии и й ВВ1 [492], с о л о х р о и ч е р н ы й Я1'ПРА (577] — инднка- 74 торы, во многом похожие па эрпохром черный Т, окраска в эквивалентной точке во всех случаях меняется от красной до синей.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
