В.Н. Тихонов - Аналитическая химия Магния (1108730), страница 13
Текст из файла (страница 13)
прп 70" С опо уменьшается до 9,45. Для подщелачивання аммиак примеаять нельзя, так как оп улетучивается и рН раствора сильно падает (до 7,30 через 3 часа). Метод поаволяет отделить 13 жг М8 от 1000 лш»1а илн К и 50 ляг Ва. Опыты по осаждению магния в присутствии 5]а и К показали ]794], что при гомогенном осаждении оксихиполинатя магния получаются наиболее чистые осадки. Так, при однократном и двукратном осаждении фосфатз, осангденин оксалата 41 оксихинолпната (обычного н гомогенного) осадки магния захватывают 9 — 10; 0,8 — 1,2; 0,2 — 0,4; 0,02 — 0,03 и 0,004% натрия соответственно.
О с а ж д е н и о и а г и и я п р о и з в о д и ы и и 8-о к с и х ин о л и н а. Для осаждения магния предлагалось применять производное 8-оксихииолипа — 2-метил-8-оксихинолин(8-оксихинальдип) В)65, 1031, 1134в]. Условия выполнения анализа те же, что и прп осюкденпн 8-окспхпнолнноп. Фактор перес»чета па магнии 0,07139. Другие гравиметрические методы В таол.
17 приведены редко применяемые гравиметрические методы определезшя магния. Кроме них, в литературе описаны и некоторые другие методы, пе нашедшие применения. Так, предлагалось осаждать магний при помощи ХН4Р в виде гидрата фторида магния [996]. Раствор с осадком выпаривают на водяной бене, осторожно нагревают до красного каления и взвешивают в виде МдР4. Ввиду сравнительно высокой растворимости МиРз метод не представляет интереса. Комплексон Н1 при рН 3,5 — 4,0 с магнием дает осадок, который предложено использовать для гравиметрического определения магния [574].
Осадок выделяется только после продолжительного стояния, метод мало избирательный и поэтому не имеет практического значения. Указывалось на возможность использования для гравиметрического определения магния осадка, обрааующегося при действии феррицианида калия на растворы солей магния в присутствии уротропина [233]. Метод также не представляет интереса.
Для гравиметрического определения магния предлагалось применять тропеолин 00 [909], но этот метод не нашел применения в лабораториях. Использовавшиеся ранее гравиметрические методы определения магния с осаждением в виде М88О„Мд (ОН)„М8С404, М8СОз, М8»чН4Ац04, цианнда магния и ХН,» в виде ортогерманата магния, пикролоната магния в настоящее время потеряли свое вначение. Для создания необходимой среды применяют этаноламин; при этом, если начальное значение рН было 10, то после нагревания 3' 67 Гравиьзетрические методы определения магнии "' Относительная ошкока метода, т! Литера- тура Характеристика осадва Условия обработки осадка Влияние других металлов Условия осаждения Ооадитель Мешают Сп, Сг[, Со, %1; 5 (для [103,378, А! и Ре можно маски- 3 — 5 льг Мб) 379[ ровать трнэтаполами- пом Через 30 мии.
после осаждения фильтруют через тигель Шотта № 2 или № 3, промывают 5004-ным этанолом и высушивают при 130— 140' С рН вЂ” 9; 50'С; рас- творы должны со- держать 50% ата- нола 3.0ксзз- пафтойный ась !егпд Еристаллпческий, желто-зеленый (см. *г) Мешают ре (РН, А[, Сг (ГН, ТЬ, йг, Се (И1), Ва, уп, Мп, Со, Н!.
Не мешают Сп, Ве, Сг[, Са (5-кратный избыток), Эг (3-кратный избыток) [449— йь51) 0,4 — 1,0 % (чля 5— 26 мг Мй) Уксуснокислая сре- да (рН-3,6) Растворимость 1,2. .10 "моль/л при20ьС Вр == 1,44 10" (см. *') !!рпллиаптозый желтый [601 [ рН8 — 9; 55 — 60' С; 1,5-кратный избы- ток освдителя К Пепзоил- феяпл- гллронспл- оьшп Состав оса.
ка Мй(СьгНзс7х Ог)т Т а б л н ц л 17 (окснчаззкг) Характеристика агапка Относитель- ная ошибка метода. ,Осадитель Литера- тура Условия осагкдсняя Условия обработки сшдка Влияние других металлов 5-Нитро- барбитуровая вколота Эмбелин Осадок состава е' Мй(СгНгН30з НОг) . ° 8НгО Осадок состава М8СпНмОз Осаждение ка спиртоводного раствора (1: 1) рН 7 — 8,' 60' С [541, 961 [ Мешают ННг, К, Сз, Ва, Еп, РЬ 1 — 3% (д зн 3 — 30.г Мй) [549[ Осадки НаМйргидп КМйрг Нар или КР 3-Кратный избыток осачтзтсля 'Определению 12 — 160.яг магния нс ьге~пают после свнзывання в аммиачные комплексы 17,5 .иг Со, 35 мг Кп, 25 мг Сп [397, 398, 408] *1методм осаждения г виде фасфата и оксихяиоляната рассиотрены раисе и в таблипу не включенм. " Фактор пересчета 0,00033. *' Фактор пересчета 0,0703. " Фактор пересчета 0,0!тз. Через час после осаждения фвльтруютчерез тигель 1Потта №4, промывают 1 — 2 раза 5— 10 мл воды, подкисленной СНзСООН, и высушивают прп 120' С Через 10 — 15 мип.
пос. ле осаждения фильтруют через бумажный фильтр, промывают 0,104-ным растнором осадвтеля и прокаливают при 1000' С до Мйо Фильтруют через ти- гель Шотта № 4, промы- вают этанолом и эфиром После выдерживания на паровой бане в те- чение 30 мпн. и охлаж- дения до 20' С фильт- руют через тигель 1Пот- та, промывают во !ой и эталолом и высушива- ют при 110 — И5' С Центрнфугируют, про- мывают 70%-пым эта- нолом и высушивают при 130' С Предварительно отде- ляют от магния осанх- дением: Мо и 'ту из 0,01 — 2гУНС!, Оа (РН2), У (РН 2,5], Уе (рН 3,5), Сп (РН 4), А[, (п (рН 4,5), ТЬ (рН 4,5--5), Ве, Мп (рН 5), йл, Со, И (рН 5,5). Са, Эг и Ва не осаж- даются ТИТРИМЕТРИ'!ЕЕКИЕ МЕТОДЫ Тптроваипе комплексэнэм П1 Пз всех методов количественного определения магния методы комплонсопометрического титрования имеют наибольшее значение.
Компленсопы совершенно нзмепилп аналнтшгескую химию магния. Многие анализы, ранее очень продолжительнь]е п трудоемкие, теперь выполняют с использованием комплексопов быстро н в то ~ке время с достаточной точностью. Магний с комплексоном !П образует комплекс, рКаиа которого, по данным !Пзарценбаха [466, 1125[, составляет 8,69, а по другим данныи — 8,30 [274].
Таким образом, комплексонзт магния не очень прочный, поэтому тптрованно магния номплоксопоы 1Н возном;но лишь в щелочной среде. Лучше всего титрозать при рН 10. Такая среда создается при использовании буферного раствора, содержащего 54 г ЩС! и 350 лл аммиака [уд. вес 0,9) в литре. Для более точного устаповлояия оптимального значения рН аналианруемые растворы можно предварительно нейтрализовать до рН 9 — 10 перед добавлением буферного раствора, используя универсальную индикаторную бумагу пли малахитовый зеленый; прп рП 9 — 10 окраска малахитового зеленого обесцвечивается [320 [. Индикаторы для кеми:ег:окочетричегаого титрозавия чагвия Для фиксирования эквивалентной точки при титровании магния комплексопом !11 предлогкеяо много различных иеталлохромных индикаторов, в основном относящихся к классам азосоединений н трифенилметановых красителей.
Нинге кратко будут обсуждены эти индикаторы. Индикапгоры иг класса агоеоединений Э р н о х р о и ч е р и ы й Т вЂ” 1-[1-окси-2-нафтилазо)-2-оксн- -5-нитро-4-нафталинсульфокислота. Другие названия его: хромогеп черный ЕТ-ОО, солохром черный Т, ализарнн черный Т, эрио Т. При рН ~ 6 имеет красную окраску, обусловленную присутствием ионов Н,Г [Н,à — условное обозначение индикатора), при рН 7 — 11 — синюю [ноны НГг ) и при рН > 11,5 — гкелто-.
оранжовую [ионы Гг ). Для ионов Н,Г и НГз !эКи„, составляет 6 2 и 11,55 соответственно И290]. Эриохром черный Т с магнием образует комплекс винно-красного цвета со значением рК„„„, равным 7,0 [921], а по другим данным — 5,75 [903]. Этот коиплекс разрушается комплексоном 1П с изменением окраски раствора из винно-красной в синюю. Вследствие малой прочности комплексоната магния реакция между магнием и комплексонои1Н протекает не мгновенно. Кроме того, из-за малой разницы между рК„„, комплексов магнвя с комплексоном П1 и эриохром черным Т окраска раствора в эквивалентной точке меняется не очень резко. Поэтому вблизи эквивалентной точки надо титровать растворы 70 медленно.
Лучпге всего добавлять комплексоп Н1 быстро до фио- летовой окраски раствора н спустя несколько секунд продол- Е жать тптровапие медленно по каплям до чисто-с: 'ели синяя окраска сохранится в течение 5 сок., можно считать раствор оттитрованным. Обычно изменение окраски раствора в эквивалентной точке четкое. Однако в некоторых случаях, на- теример в присутствии маскирующих веществ, переход окраски может быть и не очень четким. Имеется много способов усиления резкости изменения окраски в эквивалентной точке. Нагревание ускоряет реакцию между магнием и комплексоном !!! н способ- ствует более лее резкому изменению окраски раствора в эквивалент- ной точке; нагревают до 50* С [4,901], илн д~ 70 — 80" С [327].
Иног а, нап нь д, р гер при титрозанин в присутствии триэтаноламина, вводимого для маскирования А1, Ге, Мп, охлаждение раство ов д — риводпт н усилению резкости изменения о астворов краски о . водно-этанольных растворах переход окраски более чет- кий, чем в водных [852]. При использовании буферного раствора, содержащего номплексонат цинка, наблюдается резкая эквива- лентная точка [733а].
Известно много способов приготовления раство а э черного Т. Во ные и " ра эриохром [551, 1045]. Вве одные и этанольпые растворы его мало устойчивы эт ]. дение гидрокснламнпа повышает устойчив с ь апольпых растворов эриохром черного Т; растворяют 0,5 г ° ' ' ' чивост хо ош индикатора и 4 г МН,ОН НС1 в 100 жл этанола [113х]. О 1 . а г . чень вом спи те[547,в т и роша сохраняются растворы эриохром черного Т в и г в изопропилоирте э ],в триэтаполамине [663] и в смеси равных объемов триэтаноламина и иэопропилового спирта [г77]; 5 ; такие растворы устоичквы по крайней мере в течоняе меся а. О б ц, чепь удо пы в при- менении сухие смеси зриохромчерного Тс Х С! '1: 100, а ': ', устойчи- вые неограниченно долго.
Изменение окраски в эквивалентной точке бывает более ев- нин, чем с одним эриохром черным Т, если использовать в качестве индикатора смесь эрпохром черного Т с метпловым [563, 666, 964, 1279'! метпловым красным ,'; окраска в этом случае меняотся из красной в зеленую. Для приготовления индикаторной смеси 0,7 г . че ного Т меси, г эриохром р о Т и 0,3 г метилового красного растирают с 200 г [хаС! [666[. Предлагали также смесь эриохром черного Т, фталенпового пурпурового и метплового красного [1,', 0,3 0,1; венно растирают с 50 г ХаС!) [978].
К а л и а г и т — 1-[1-анси-4-метил-2-фенилазо)-2-нафто л-4-сульфо- кислота — индикатор, подобный эрпохром черному Т. Он аска индикатора при титровании меняется так же, как и в случае еэкое, эриохром черного Т, но изменение окраски пескол б . ько олее р ', кроме того водные растворы калмагита устойчивы п 1о ол- жительное в емя. П и 1. '....
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
