И.И. Назаренко, А.Н. Ермаков - Аналитическая химия Селена и Теллура (1108633), страница 29
Текст из файла (страница 29)
Присутствие селена и других элементов, дающих с молибдатом прочные комплексы, мешает определению теллура. Известен фотометрический метод определения теллура, основанный на образовании окрашенной в желтый цвет тройной фосфорнотеллуристомолибденовой кислоты со стехнометрическим соотношением Р: Те: Мо = 1: 1: 11. Метод пригоден для определения малых количеств теллура в присутствии селена [2121.
Разработан фотометрический метод определения Те (1Ч) в полупроводниковых сплавах !пТе, 1пхТе, в виде теллуристомолибденованадиевого комплекса, образующегося в сернокислой среде (0,2— 0,3 А7 по Нз604) при большом избытке Мо и Ъ' и отношении Мо: : Ъ' = 1." 0,5 13121. 120 Определение теллура с производными триоксифлуорона Шитарева и Назаренко [443 †44 в качестве реагентов на теллур предложили производные 2,3,7-триокси-б-флуорона, замешенные в положении 9 — 9-пропил-2,3,7-триокси-б-флуорон (1) и 9 [)-окси-а-нафтил-2,3,7-триокси-б-флуорон (1!). Оба реактива дают с Те (1Ч) окрашенные в розово-красный цвет соединения с соотношением Те: реактив — — 1: 2, выделяющиеся в осадок (прн больших количествах теллура), а в присутствии желатины образующие устойчивые воли.
Оптимальные значения рН образования соединения с реагентом! равно 4 — 6, ь П равно 4 — 5,5. Окраска развивается в течение 4 час. и далее остается практически постоянной. Нагревание необратимо разрушает окраску. Молярный коэффициент погашения составляет для соединения теллура с 1 — 22 000, с !1- 27 700. Закон Вера при достаточном избытке реактива соблюдается при концентрациях 0,4 — 2,4 мкг Те /мл. Подобно теллуру, реагируют также А!, Ге, Ве, Ап (!11), 1и, Се, Зп (!Ч), ЗЬ (П1), Т1,?г, ЪЧ, Мо, Н, Та, Ь[Ь и Ъ' (Ч). Определению Те (1Ъ') не мешают Те (Ъ'1), Аз (Ч), ЗЬ (Ч), Ве (1Ч) и Зе (Ч1). Введение в раствор комплексона 1И маскируют влияние А1, Ге, Ац, Бс, Хп и других трехвалентных металлов.
Выполнение определения теллура с З-пропил-2,3,7-триоксн-б-флуороном. При определении теллура в присутствии 5е, Аз, Аи, ВЬ Ее и А! к 3 мланалнзнруемого раствора (! Ф по НС!) прибавляют 2,5 мл 40',4-ного раствора СНзСООгса„ 2 мл 244-ного раствора комплексона П1, 4 мл 1444-ного раствора желатины и 2,5 мл этанола, разбавляют водой до 22 мл, вводят 2 мл 0,0544-ного раствора реатеита, разбавляют водой до 25 мл, выдерживают 4 часа и спектрофотометрируют при 530 лм. Определение теллура косвенными 4[зотометрическими методами Для определения микрограммовых количеств теллура был разработан косвенный фотометрический метод, основанный на восстановлении комплекса Ге (П!) с 1,10-фенантролином (феррин) до интенсивно окрашенного комплекса Ге'+ (феррони) по реакции [651, 773, 8021: Те (1у) + 2ре (С44Нвмз)~~+ Те (Ч1) + 2Ее (С44Н4!44)зм.
Скорость развития окраски зависит от кислотности раствора, времени взаимодействия, концентрации реагента. В хлорнокислом растворе (0,05 )ч) при содержании теллура 1 мкг максимальное развитие окраски достигается через 10 мин. при концентрации ферроина — 5 10 ' М. Максимум светопоглощения ферроина находится в области 474 — 508 нм. Чувствительность метода по шкале Сендела !21. 0,007 мкг Те/мл [7731 или 0,5 мкг в 1 г [6511. Ошибка определения составляет — 0,2 мкг Те. Мешают определению Мп'", Сп", Сев", Ац, Рд, [сЬ, !г, Бп,'!17, '47, Селен не мешает, Были описаны также методы определения теллура с акридином, о!-нафтафлавоном и хинином [7171. Эти реагенты в присутствии иодида реагируют с теллуром так же, как с золотом и селеном (тушение флуоресценции этих реагентов выделенным элементным иодом).
Методы мало избирательны, КАТАЛИТИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ Изучение новых каталитических реакций позволяет разрабатывать высокочувствительные методы определения элементов. Однако по каталитическим методам определения селена и теллура имеется в настоящее время немного работ. Следует отметить метод определения теллура, основанный на каталитическом действии теллура на реакцию восстановления золота гипофосфористой кислотой.
Этот метод позволяет определять 1 нг теллура. Определение теллура Для определения нанограммовых количеств теллура был предложен высокочувствительный каталитический метод [8531, основанный на восстановительном осаждении элементного золота из раствора 6А! НС1, содержащего хлорид золота, хлорид меди и гипофосфористую кислоту. Количество восстановленного золота пропорционально количеству присутстиующего теллура.
Этим методом можно определить 1 нг (1 10' г) Те в 50 мл раствора. Скорость восстановления хлорида золота в 6 Л' НС1 гипофосфорной кислотой зависит от концентрации Те, Ац, Сц, Н,РО, и от температуры. Чтобы избежать влияния примесей и различия в концентрации продажной гипофосфористой кислоты, необходимо использовать Н,РО„синтезированную по методу Джонса [8531. Количество выделившегося при восстановлении золота определяют по родаминовому методу при измерении оптической плотности при 335 нм. Мешают определению Аз, Бе, Ня и БЬ, бромиды и иоднды.
Все эти элементы удаляются выпариванием образца с Н,БО, и НВг. Следующие соединения не мешают, если они добавлены к 50 мл 6 Аг НС1, содержащей Сц, Ап и Н,РО,: 100 мг ХаХ0„60 мг Кз504 и ХавНРО, 7Н,О; 50 мг ГеХН, (БО,), 12Н,О; 30мг СгС1, н МяС!з. 6Н,О; 20 мг А1,(БО,), 12Н,О, ВаС1„В1(Ь[Оз)з ЗНяО, СбС1з 2т/,Н,О, СаБО, 2Н,О, СаС1, 6Н,О, 1!С1, МпБО, Н,О, Х!504 6Н,О, 122 ХаР, Бг([ч[Оз)ю КзТ!О (С,04), 2Н,О, ЧО,(ХОз), 6Н,О, хпБ04 ° 7Н,О, [т[азВ,0„10ЙзО; 10 мг ОеО„БсзО„Т!,0„1.азО„ТазО„ ОазО„!пзО„БпС1„Ай[к[0; 100 мкг Р1, Рс[, !се, Ве, т(1; 200 мкг [х[Ь; 1000 мкг Мо; 200 мкг РЬ.
Хотя предложенный метод в настоящем варианте и не дает желаемой точности (расхождение параллельных определений в полтора раза), высокая чувствительность этого метода позволяет определять очень малые содержания теллура в различных геологических материалах, образцах чистых минералов [853). Выполнение определения. Навеску образца растворяют в смеси СС!з+ + Вг, с НХО„окислы железа — сплавлеиием с пиросульфатом калия, силикаты — сплавлением с ХатСОз и КХОз.
После первоначальной обработки образца добавляют 1 мл Нз50з н 2 лл НВг; полученйый раствор выпаривают до паров 50„добавляют 2 мл ЙВг, н ныпаривание повторяют три раза. К холодному сернокислому раствору добавляют 50 мл 6 Х НС1, содержащей 1 лг Ап н 6 лг Сп. Добавляют 1 мл 50% -ной НзРО„н раствор оставляют на 5 мин. при 15'С до фильтрования. Количество тсллура в образце рассчитывают по стандартной кривой, измеряя интенсивность окраски комплекса золота с родамином С.
Определение селена Описан кинетический метод определения четырехвалентного селена [345, 11101, основанный на каталитическом участии селена в реакции восстановления 1,4,6,11-тетразонафтацена при помощи Н,РО, в кислой среде с образованием 1,6-дигидропроизводного нафтацена синего цвета () „при 570 и 600 мм). Для получения нафтацена ()ь,„= 478 нм) в условиях определения используется реакция конденсации 2,3-диаминофеназина (кюах = 492 нм) с глиоксалем. Скорость реакции зависит от температуры, концентрации реагентов и рН раствора. При оптимальных концентрациях соляной кислоты (0,1 М), 2,3-диаминофеназина (4 10 ' М), глиоксальсульфата (1О ' М), гипофосфита (0,02 М) чувствительность определения селена составляет 0,02 мкг/мл.
Определению 0,1 мкг Бе не мешают 100 мкг Мп, Са, Со, А1, Х!, 2п, 10 мкг Сг, Аз, Сц, ьгз", Ре. Теллур в количестве 1 мкг мешает определению. Мешают определению селена: 1 мг Ва, Ге(П1) и !1г (Ъ'!), а также В)в", Бп'" и 3, изменяющие характер окраски смеси. Ббльшую часть мешающих элементов рекомендуется отделять ионным обменом или экстракцией. Селен (Л) не мешает. Выполнение определения !3451. В пробирке с пришлифованной пробкой смешивают анализируемый раствор (~(0,15 лкз 5е) с О,!О мл 4%-пого раствора глиоксаля в О,! Аг НС1 и 1,0 мл 1,5 ° 10 4 А4 раствора 2,3-диаминофеиааина в в 0,1 Аг НС!.
Разбавляют до 4,5 мл 0,1дг НС1, выдерживают смесь !О мин. в термостате при 50' С, вводят 0,5 мл 50%.ной Н, РОз и точно через 30 мин. после прибавления восстановителя погружают пробирку в ледяную баню для прекращения каталитической реакции. Затем не позднее, чем через ЗО мин., измеряют оптическую плотность раствора при 600 им в кювете с ! = ! см и находят содержание селена по прямолинейному калибровочному графику. Предложен метод определения следов селена, основанный на каталитическом участии его в реакции восстановления метиленового голубого сульфидом натрия в щелочной среде в присутствии ионов Ре ([И) и комплексона !Н [11441.
Реакцию проводят при рН 10,8. Определению 1 мкг селена мешают ~ 10 жкг Сп". В меньшей степени мешает присутствие 5Ь, Ая и В! (ь 25 мкг), не мешают 50-кратные количества [.Ть, ]ч]а", К+, Ве", Мй", Са', Бг", Ва", Хп", Сд" Нд",В,О~, АР', Сез' НСОз, СО~а 5[О,,', Хг(!Ъ) Япцч! РЬ" ]ч[Н„!чО„РО',, УО„Е, С[, Вг и 3 . Калибровочный график прямолинеен в интервале содержаний 0,1 — 1 мкг 5е. Обнаружено каталитическое действие селена (!'у') на реакцию С1О,, и ]ч]зН„что дает возможность определять малые количества селена (0,1 — 1 мкг в 5 ма раствора) со средней ошибкой 10з [5481.
ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ Полярографическое определение теллура Лингейн и Нидрач [8841 исследовали полярографическое поведение четырехвалентного теллура в широком диапазоне рН в аммиачном и тартратном буферных растворах, а также в щелочном растворе и установили, что в аммиачном и виннокислом буферном растворах Те (1у) восстанавливается до элементного и дает хорошо выраженную волну, пригодную для его количественного определения.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
