И.И. Назаренко, А.Н. Ермаков - Аналитическая химия Селена и Теллура (1108633), страница 24
Текст из файла (страница 24)
Выполнение определения теллура симметричной дифенилтиомочевиной !117!1. К раствору, содержащему !Π— 200 мкаТе(!Н) в объеме раствора не более 6 мл, прибавляют 6 мл коип. НС( (или 6 мл 60%-ной НС!Оа), разбавляют раствор, если 102 необходимо, до 1О мл, экстрагируют Те(1Ч) хлороформным раствором спим,. ва дифенилтиомочевины (1 а в 100 мл СНС1з) экстракт пеитрифугируют или вы уш ют над безводным Нат$04 и фотометрируют в 1-сантиметровых кюветах при 380 — 4!Они, используя в качестве раствора сравнения холостую проб . Определению не мешают Сб, Со, Мп, Ы! и Хп.
Мешают Ре(1!1), зе(1Ч) и более у. чем !О-картные количества В!. Определение теллура с днэтнлднтнокарбаматом н его пронзвод- 8 ными. Днэтнлднтнокарбамат натрия (С,Н,), Н вЂ” С~~~ Выа теллуром окрашенное в желтый цвет комплексное соединение состава Те (РРТС)4 (537!. Соединение количественно образуется в 3 У Нее„4 А/ НСЮ, н 3 А( НС! н хорошо растворяется в органических растворителях — бензоле, хлороформе, четырех- хлористом углероде 1538, 709, 7221. Под действием света комплекс разрушается до (РРТК),Те н теграэтнлтнурамднсульфнда !538]. Максимум в спектре поглощения комплексов в хлороформе лежит прн 340 нм 1770].
Закон Бера соблюдается для содержаний теллура до 50 мкг (прн 340 нм) н до 100 мкг (прн 400 нм). Возможно спектрофотометрнческое определение теллура в водноацетоновой среде (60% ацетона), а =- 3200 (прн 424 нм) 17501. Определение проводят в интервале концентраций 1 — 20 мкг/мл.
Определяемый минимум в последнем случае 0,04 мкг/мл. Днэтнлднтнокарбамат натрия образует окрашенные комплексы с большим числом катионов, поэтому для селектнвного определения теллура в присутствии мешающих элементов необходимо строгое соблюдение рН среды, применение маскирующих веществ н экстракцня комплекса органическими растворителями. Прн экстракцнн комплекса СС!, нз раствора с рН 8,5 — 8,7 возможно отделение теллура от селена, который также образует комплекс с РРТК, но прн более высокой кнслотностн.
В присутствии комплексона П1 возможно оп еделенне теллура в присутствии Со, Нд (П), %, ЪЧ(Ъг1), А], Ва, Аз (П1), Са, Сс], Мд, Мп", Мо (Ъ/!), РЬ, 2п. В присутствии комплексона П1 н цнаннда определению не мешают платиновые металлы 12851. Мешают Ре (П!), Си", В!(П1). Предложен вариант определения теллура с РРТ К, основанный на вытеснении теллура нз комплекса (РРТК)аТе медью н последующем фотометрнческом определении меди 1545!. Ф отометрнческнй метод определения теллура с РРТК был применен к определению теллура в железе н стали 17221, в индии н мышьяке 1!25], в селене 1284, 537, 1159], арсеннде галлия П24], в материалах металлургического производства 1355], прн разделении Те (Ъг!) н Те(17) 17701.
103 Изучена возможность фотометрического определения В!, Со, Сп, % и Те с Уп-бис-(2-октазтил)дитиокарбаыатоы в цитратной среде. Чувствительность реакции 0,04 мгк/мл (при 420 нм) [546, 1!751. Выполнение определению теллура в свинце н меди. Свинец. !0,00 г анализируемого свинца помещают в коническую колбу емкостью 300 мл, добавляют 15 мл смеси НС!04 и ННОг, накрывают н осторожно нагревают до растворения металла. Раствор упаривают до появления обильных паров хлорной кислоты для удаления азотной кислоты. Охлаждают, добавляют 50 мл воды, нагревают до слабого кипения и затем добавляют 50 мл НС1.
Продолжают нагревание около 1 мин., время от времени перемешивая вращательным движением для предотвращения толчков, до коагуляции осадка. Охлаждают до !0 — 15~ С в бане со льдом, фильтруют через неплотный фильтрат в коническую колбу емкостью 250 мл и промывают осадок 3 — 4 раза тонкой струей холодной НС1 (1: 1). Осадок отбрасывают. К фильтру добавляют 2 мл раствора мышьяка, а затем 10 мл 509е-ной гипофосфористой кислоты, перемешивают вращательным движением. Охлаждают до 70 — 80'С, фильтруют через плотный бумажный фильтр и промывают колбу и фильтр 3 — 4 раза НС! (1: 1). Переносят фильтр и осадок обратно в 250-миллилитровую колбу.
Собирают все следы металла со стенок стеклянной воронки прн помощи небольшого кусочка фнльтровальной бумаги, которую помещают в ту же колбу. Добавляют 10 мл НЙОз н 4 мл НС!0,, накрывают часовым стеклом и нагревают до разрушения бумаги. Когда окисление закончится, раствор упаривают до объема 2 мл, добавляют 2 мл Не80м упариваютдо1 мл и далее поступают, как при получении катибровочной кривой. Проводят контрольный опыт с реагентами. Медь. Растворяют 5 г анализируемой меди в 25 мл смеси НС10, и НЫОг н упаривают до появления обильных паров до удаления азотной кислоты.
Раствор охлаждают, добавляют 50 мл воды и нагревают для растворения солей. Добавляют 50 мл НС1, 2 мл раствора мышьяка, 15 мл 50%-ной гипофосфористой кислоты и промывают осадок мышьяка несколько раз порциями по 1О мл НС! (1 . 1) и далее поступают, как при определении теллура в свинце. Построение калибровочной кривой ллн теллура. Помещают 0; 0,5; 1,0 и 1,5 мл стандартного раствора теллура (100 мхг Те/мл) в конические колбы емкостью 250 мл. Добавляют около 0,25 мл НС!Оь и 2 мл Н,ЗОе Упаривают на пламени до объема 1 мл. Охлаждают, добавляют 50 мл воды и охлаждают до комнатной температуры. Затем добавляют 2 капли раствора м-крезолового пурпурного и нейтрализуют раствором ХНгОН до начала перехода красного цвета в желтый.
Добавляют 5 мл 5~ге-ного раствора КСЫ и затем ХН40Н до появления пурпурного цвета индикатора. Раствор переводят в делительйую воронку из темного стекла емкостью 125 мл. Добавляют 2 мл раствора диэтилдитиокарбамата, перемешивают вращательным движеяием, добавляют 20,0 мл хлороформа, закрывают пробкой, немедленно встряхивают, приоткрывают пробку для уменьшеяия давления и затем энергично встряхивают 30 сек.
Дают фазам разделиться и сливают ббльшую часть нижней фазы в коническую колбу из темного стекла емкостью 50 мл, в которой находится около 3 г безводного Наэ30е Перемешивают вращательным движением и быстро измеряют оптическую плотность при 415 нм в кювете с толщиной слоя 5 см относительно хлороформа. 3,5-Дифеннлпиразолин-!-дитиокарбаыат натрия (пиразолиндитиокарбамат натрия) образует с теллуром комплексное соединение, более устойчивое, чем с 1)РТК 164!. Комплекс теллура зкстратируется хлороформом в широком интервале кислотности — от 12 Аг НС1 до рН 9. Максимум светопоглощения растворов находнтск около 415 нм (е = 20400). 104 В присутствии тартратов при рН 8,0 возможно прямое определение микроколичеств теллура при соотношении Те: Яе = 1: 100. Добавляя маскирующую смесь (Ь(аС)ч), коыплексон Н1, тартрат натрия при рН8,0 — 9,0), ыожноопределитьболее 2лггсг Те в присутствии Яе, Аз, В1, Сг), %, Сп, Ге (!Н), Мп (11), Рс) (Н), 8Ь, Бп, Еп.
Мешают определению Т! (111) и Т! (1), которые могут быть удалены зкстракцией этим же реагентоы при рН !4. Методбыл применен для определения теллура в селенистой кислоте, полупроводниковом селене, сере и фосфоре Н4, 641. Выполнение определения теллурв. 0,5 — 1,0 г с е л е н и с т о й к и с л о т ы растворяют в минимальном количестве воды, добавляют маскирующую смесь (10 г ХаСЫ, 1 г комплексона П!, 5 г тартрата калия на 100 мл воды), доводят рН до 8,0 — 9,0 добавлением щелочи или кислоты, прибавляют 1 — 2 мл !ае-ного водного раствора 3,5-дифенилпиразолин-1-дитиокарбамата натрия и экстрагируют тремя порциями хлороформа — 10; !0 н 5 мл натрия.
Экстракт фильтруют через сухой бумажный фильтр в мерную колбу емкостью 25 мл, доводят до метки хлороформом, перемешивают и измеряют оптическую плотность иа спектрофотометре СФ-4 при 415 нм относительно раствора, содержащего все компоненты, кроме теллура. 0,5 — 1 г металлического селена в виде порошка растворяют в Н!ЧОг (уд. вес 1,42) при очень слабом нагревании на водяной бане, добавляя несколько капель НС!. Кислый раствор переносят в делительную воронку емкостью 500 мл, нейтрализуют раствором НаОН, затем добавляют маскирующую смесь и доводят рН до — 8,5, добавляют 1 — 2 мл 1е/о-ного раствора 3,5-дифенилпиразолин-1-дитиокарбамата натрия, зкстрагируют тремя порциями хлорофор.
ма — !О; 1О и 5 мл. Экстракт сливают вделнтельную воронку емкостью 50 мл, в которой находится 10 мл маскирующей смеси, встряхивают 5 мин., и экстракт фильтруют в мерную колбу емкостью 25 мл, доводят до метки хлороформом, перемешивают и измеряют оптическую плотность, как указано выше.
Для построения градуированной прямой навеску селенистой кислоты растворяют в воде, устанавливают рН 8,7 — 8,9 !пего-ным раствором !чаОН н приливают 2 мл 0,1е4-ного водного раствора 3,5-дифенилпиразолин-1-дитиокарбамата натрия. Выделяющуюся муть экстрагируют несколько раз порциями по 10 мл хлороформа, встряхивая 2 — 3 мин. н добавляя перед каждой экстракцией 0,5 — 1,0 мл реагента. Примеси экстрагируют до тех пор, пока прибавление реагента не перестанет вызывать помупгение раствора. Экстранты отбрасывают, а очищенный таким образом раствор селенистой кислоты фильтруют н стандартизуют обычным путем. Для этого берут аликвотную часть раствора (-1 г Зе), добавляют 1Π— 15 мл маскирующей смеси, устанавливают рН 8,6 и прибавляют 0,5; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5 мл стандартного раствора теллура (1 мкг Те/мл), 1 — 2 мл 1е4-ного раствора реагента и зкстрагируют хлороформом порциямн по 10; 10 и 5 мл, фильтруя экстракт в меряые колбы емкостью 25 мл.
Доводят до метки хлороформом, перемешивают и измеряют оптическую плотность на спектрофотометре в кювете 1=- 5см; прн более высоком содержании теллура — в кювете 1 =- 1 см. Нулевой раствор как при построении градунровочной кривой, так и при определении теллура в образцах содержит все компоненты, кроме теллура. Тетразтнлтнурамдисульфнд (или бис-дизтилтиокарбамил)дисульфид (СэНэ)эЬ( — С(Б) — Б — Б — С(Я) — Ь! (СэН,), (1) и тетрааметилтиурамдиеульфид (11) образуют с Те (1тг) желтые не растворимые и солянокислом растворе осадки.
Соединение теллура с 1 хорошо 105 растворимо в СС1, [11631, с П вЂ” в хлороформе, бензоле, ксилоле [3961. Растворы комплекса 1 в СС1а имеют максимумы в спектре поглощения при 380 нар (е = 6 350) и 390 нм (е = 4250). Закон Вера соблюдается при концентрации 10 — 200 миг Те/!О лрл СС[,, Максимум светопоглощения комплекса П лежит при 278 нм, реагента П вЂ” при 274 нул.
На основе реакции 1 предложен спектрофотометрический метод определения теллура. Определению с 1 мешают Сп'+, Бе (17), Няв+ и Ь[Ов. Не мешают В! (15-кратный избыток), Со (50-кратный), Ь[! (100-кратный), Ге (П1) (200-кратный), А1, Сс), Мп", Хп, Мя, СН,СОО, БО', и С! .
Комплекс теллура с реагеитом П содержит, по-видимому, двухвалентный теллур. Будучи более сильным восстановителем, чем 1, тетраметилтиурамдисульфид восстанавливает селен до элементного. Мешают определению с тетраметилтиурамдисульфидом— Ня, Сп, В1, Ге, Сг, БЬ. Разработан фотометрический метод определения теллура с димеркаптотиопироном, образующим с теллуром в сильнокислой среде комплекс красного цвета состава Те: тс = 1: 4. Максимум в спектрепоглощения находится в области 490 там, молярный коэфициент погашения 10 800. Определению теллура не мешают [.1, 3, КЬ, Мя, Са, Бг, Ва, А[, Се'+, Мп'+, Со, %, Мо (Ъ'1), тч ( т(1).
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
