И.И. Назаренко, А.Н. Ермаков - Аналитическая химия Селена и Теллура (1108633), страница 25
Текст из файла (страница 25)
Метод пригоден для определения теллура в солях алюминия [319 !. С дифенилдимеркаптотиопироном теллур образует комплекс с отношением Те: Р = 1: 4 и молярным коэффициентом погашения !7,78. 10' при 360 нм [397!. Известен метод фотометрического определения теллура с меркаптобензтиазолом [3!81. Определение теллура с висмутолом П и его производными. Висмутол П вЂ” З-фенил-5-меркапто-!,3, 4-тиадиазол-2-тион — образует с четырехвалентным талл)гром окрашенное в желтый цвет соединение, нерастворимое в воде и хорошо растворимое в спиртах, кетонах, хлороформе, бензеле, СС[, (583, 801, 1174!. Состав комплекса в хлороформе соответствуег Те: К = 1: 4 [!174!.
Спектры поглощения растворов комплекса в хлороформе представлены на рис. 18. Максимум в спектре поглощения комплекса (кривая 7) совпадает с максимумом для реагента (кривая 2). Молярный коэффициент погашения соответствует 28 000 (при 330 ни). Образование комплекса проходит количественно в солянокислом растворе от 6 Л' НС! до рН 3,5 (рис. !9). Селен также образует комплекс с висмутолом П в сильнокислом (более 2 Аг) растворе (НС! или Н,БОа) [1089!. Экстракция соединения с теллуром органическими растворителями возможна как из кислых, так и из нейтральных растворов (до рН 7,5).
Однако экстрагируемость комплекса хлороформом из кислых растворов неколичественна. 108 4У яг ггр нар тур арр суп.г, т гт 4Р 4У гв !хан Рис. 19. Зависимость оптической плотности от рН раствора при обраэовании комплекса теллура с висмутолом !1 (л = 330 нм) Рис. 18. Спектры поглощения хлороформных экстрактов комплекса теллура с висмутолом 11 (!) и экстракта реагента (2) В маа Те в В мл хлороформа; 1 мл г,ауа-ваго раствора ввсмутола П 107 Висмутол П также экстрагируется хлороформом из кислых растворов вплоть до рН 1. При рН ) 2 экстракция резко уменьшается и при рН 6,5 — 10 реагент в хлороформе практически не- растворим.
Поэтому для устранения влияния окраски реагента на определение теллура реагент резкстрагируют из органической фазы при рН 6,5 [11741. Для количественного образования комплекса теллура с висмутолом П в кислом растворе требуется 20 сек.: в течение последующих 30 мин. окраска растворов не изменяется П1741. Исследования Ченга [586! показали, что при рН 2,2 образование комплекса происходит медленно (40 мин.), а добавление сульфата аммония значительно ускоряет реакцию (до 2 мин.).
Для количественной экстракции комплекса хлороформом требуется 1 мин. Количество реагента, необходимое для полного образования комплекса, зависитот кислотности водного раствора: в 3 М НС! необходим 5-кратный избыток реагента, в растворе с рН 3,5 — 240-кратный избыток. Калибровочные графики линейны для интервала концентраций 2 — 30 миг Те. Мешающие элементы. Висмутол П реагирует с очень многими элементами: Те (1ьт), Бе (1ьг), Сп, Ре, Ня (1), Ня (П), Ад(1), Аз, Ап, Р[, Рб, Ь)1, Со, РЬ, Т! и др. В присутствии комплексона Ш и цитрата определениютеллура в 3 Аг НС! мешают Аз (Ъ'), Сп (П), Ня (П), Бе (1ьг) и Рс[ (П), а при рН 3,5 мешают Сп (П), Ня (П), Бе (1ьт) [11741.
Ннтраты и другие окислители мешают определению теллура. Ртуть и селен могут быть удалены отгонкой с Вг, н НВг [583!. Чтобы избежать при этом потерь теллура, необходимо следить за тем, чтобы выпаривание проводилось на водяной бане (ниже 100' С) в растворе, содержащем очень немного Нз80а. Для отделения ртути можно также использовать экстракцию дитизоном [584].
Серебро и таллий удаляются в виде нерастворимых хлоридов. По данным Янковского [801], интенсивность окраски растворов комплекса несколько уменьшают некоторые анионы — Р, тартрат, цитрат, дитионат. В последнем варианте использования висмутолового метода [991[ теллур отделяют от других элементов экстракцией 1,1.2,2- тетрахлорэтаном его комплекса с 4,4'-метилендиантипиреном. Выполнение определенна !991].
5 мл анализируемого раствора выпаривают с Нз50л (1: 1) до появления белого дыма, остаток охлаждают, разбавляют НС1 (1: !) до 25 мг и при помощи НС1 (1: 1) переводят в целительную воронку. Добавляют 2 мл 5%-ного раствора 4,4'-метилендиантипирена в СЙ СООН (1: 1, через 1 мин. приливают 1О мл тетрахлорэтана и встряхивают 90 сек. 'Ь ой тетрахлорзтана отделяют и повторяют зкстракцию еще с 10 мл тетрахлорэтана. Объединенный экстракт дважды промывают (порциями по 20 мл) солянокислым раствором реагента (25 мл бзл.ного уксуснокислого раствора 4,4'-метиленднантипирена смешивают с 400 мл б л)4 НС1), и реэкстрагируют теллур водой (2 раза по !5 лл). Реэкстракт упаривают до 20 — 25 мл, добавляют 2 мл буферного раствора с рН 3,5 (раствор содержит 1 г комплексона !!! и 20 г нитрата натрия в !00 мл воды, разбавлен НС! до рН 3,5), устанавливают рН 3,0 — 3,5, приливают 1 мл 1гб-ного раствора висмутола !! и через 20 — 30 сек.
экстрагируют при помощи 22 — 24 мл хлороформа. Экстракт промывают 25 мл буферного раствора с рН 7,5, органический слой фильтруют, разбавляют до 25 мл СНС1г и фотометрируют в 5-сантиметровых кюветах при ЗЗО нм. Закон Бера выполняется в интервале 0,2 — 4 мкг Те)мл. Одновременно проводят холостой опыт. При определении теллура в материалах на Сц-основе пРобУ РаствоРЯют в Н)ь)Оа (1: 1) и далее постУпают, как описано выше. При содержании 0,001гл4 Те в пробе ошибка определения 2г4. Бусев и Симонова [68 — 70, 154] синтезировали производные висмутола П вЂ” 5-меркапто-З(нафтил-2)-1,3,4-тиадиазолтион-2 и 5-меркапто-З(2,3-диметоксибензил)-1,3,4-тиадиазолтион-2 и изучили свойства соединений этих реагентов с теллуром. Теллур (1т1) образует с производными висмутола П осадки желтого цвета, малорастворимые в воде и хорошо растворимые в циклогексане, бензоле, хлороформе.
Соединения теллура образуются в широком интервале кислотности — от 18 Аг НзБОл до рН 6 (для нафтильного производного) и от 6 1у' НС! до рН 5,5 (для диметилоксибензилпроизиодиого). Количественная экстракция комплексов проходит из растворов с рН 0 — 6. Реагенты также экстрагируются из кислых растворов до рН = 3,5. Методом изомолярных серий, методом насыщения и элементным анализом показано, что Те (1т1) взаимодействует с реагентами в молярном отношении 1: 4. Нафтильное производное висмутола П является более селективным реагентом на теллур — не реагирует с Аз (т1) и Нд (1). Хотя селен также реагирует с производными висмутола, комплексы 108 .ьЮ Рис. 20. Экстракция нафтилвисмутола 11(1), его комплекса с ~® теллуром (2) и селеном (3) в за- В висимости от кислотности водной фазы гуй экстрагируются хлороформом при рН (4,5 (рис.
20). Различие в значениях рН количественного извлечения в органическую фазу соединений селена и теллура позволяет определять теллур без разделения при рН 4,8 — 5,7 в присутствии винной кислоты [68, 69]. Мешают определению теллура 100-кратиые количества Т! (1), Ня(П), Бп (П), Ад (1). Оптическая плотность хлороформных экстрактов комплекса с нафтилвисмутолом пропорциональна концентрации в интервале 1 — 50 мнг Те/мл.
Кривые светопоглощения имеют максимум при 330 нм (рис. 21). Истинный малярный коэффициент погашения, равный для комплекса с нафтилвисмутолом 29 550 (при 326 нм), для самого реагента составляет 9250 (при 330 нм). Нафтилвисмутол был применен для экстракционно-фото- метрического определения теллура в РЬ-концентрате и сере [68], в молибденовых гетерополисоединениях теллура [154], рудах [67], полупроводниковых материалах 170].
Вмполиеиие определении теллура с нафтнлвисмутолом !88!. Для построения калибровочного графика в ряд целительных воронок вводят по 1О лл буферного раствора с рН 4,8 — 5, О,! — 5 мл (с интервалом в 1 мл) стандартного раствора соли теллура (1О лкг(мл), 1 мл 0,1гь-ного водного раствора реагента и 1О мл хлороформа. Окрашенный комплекс экстрагируют2 — Змии.
Экстракт фильтруют в сухую кювету с толщиной слоя 0,5 см через сухой бумажный фильтр и измеряют оптическую плотность на фотоэлектроколориметре (светофильтр № 2) относительно раствора реагента. Анализируемый раствор, содержащий 50 — 250 мхг теллура, разбавляют водой до объема 25 мл в мерной колбе. Для определения отбирают аликвотную часть 5 0 ма и определяют в ней теллур так, как описано при построении калибровочного графика. вщ Рис. 2!. Спектры поглощения хлороформных экстрактов теллура с нафтилвисмутом (1), экстракта реагента (2), дисульфида (2) ггв ггг гщ тоод С и н т е з 5 -м е р к а п т о - З(н афти л - 2) - 1 3 4 - т и а д и а з о л т и он а - 2 (н а ф т и л в и с м у т о л а). Получение ()-нафтилгидразина.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
