И.И. Назаренко, А.Н. Ермаков - Аналитическая химия Селена и Теллура (1108633), страница 28
Текст из файла (страница 28)
26. Зависимость интенсивности флуоресценции экстрактов от концентрации бромида в водной фаае 00 1 — 2 мкг те; 2 — холостой опыт; [Н,5ог1 =- О,ОФ! [Р1 = 0,01%; Рнго ==10 ' Рс,н, = О мг 00 1 Неопубликованные данные И. А. Блюма и Н. А. Бруштейн. 116 и ю я агм а я, й мм н ы' е ни м и ш в'йч Элемент Элемент 10 40 20 — 200 1 0,03 0,1 — 1,0* 0,1 — 1,0н" О,ОИ Таллий 0,003 Платина 0„025 Золото 0,005 Индий О,ОИ )150 )50 12 1 25 )100 )100 0,50 О, 001 0,025 0,7 0,04 0,001 0,001 Железо Медь Олово Сурьма Ртуть * 1 — на основе различна коэффициентов энстракцнн э условиях экстрагнраннннн этнл роднмнната теллуга; 2 — на основе различной грозности арамидных комплексов.
н' Результаты нестабильны. 118 обусловлена главным образом наличием экстрагируемых в виде родаминатов примесей, например, железа (П1), в реактивах]. В условиях, оптимальных для опредления теллура с этилродамином С, в различной степени экстрагируются те же элементы, что и при определении Те с бутилродамином С.
Для разделения совместно экстрагированных после растворения осадка от гипофосфита ассоциатов бромидных комплексов теллура н мешающих элементов с этилродамином С сначала встряхивают экстракт с сернокислым раствором, содержащим краситель, но не содержащим бром-ион, и промывают реэкстракт бензолом. При этом теллур и некоторые из сопутствующих ему элементов ведут себя по-разному. Сравнительно мало прочный анион ТеВг, (а также бромиды железа, олова и меди) может существовать лишь в присутствии значительного избытка бром-ионов, поэтому теллур медь (1), олово (П) н (1Ч), железо (П1) полностью зкстрагируются, а при промывке резкстракта бензолом теллур остается в водной фазе.
В то же время ассоцнаты обладающих высокой прочностью бромидных комплексов золота, ртути, платины, и таллия при реэкстракции остаются преимущественно в органической фазе; незначительные количества этих элементов, перешедшие в реэкстракт, удаляются из него при промывке бензолом. Затем добавляют в водный раствор (реэкатракт) бромид и экстрагируют бромтеллурит этилродамнна С. При этом основная масса реэкстрагированных вместе с теллуром элементов ( — 90% олова, 99,9о4 меди и железа) остается в водной фазе. Совокупность описанных операций достаточна для того, чтобы отделить (с погрешностью, эквивалентной не более 0,2 мкг Те) 1 мкг Те от 100 мкг Яп, Ап и Р1, 10 мкг Т! и Нд, 20 мг Ре и Сп (табл.
14). Таблица 14 Специфичность фотометрического определения теллура с зтилродамииом С и эффективность разделения теллура и сопутствующих элементов Для удаления очень больших (ъ 1О мг) количеств сурьмы и ртути рекомендована отгонка летучих бромидов этих элементов при температуре дымления серной кислоты. В графе 1 (табл. 14) показано количество сопутствующего элемента (мг), эквивалентного по оптической плотности экстракта 1 мкг Те при «прямом» определении; в графе 2 — такой же показатель 2 после разделения родаминатов; в графе 3 — отношение — — «фактор разделения» определяемого и сопутствующего элемента (валентное состояние сопутствующих элементов задается условиями растворения осадка от гипофосфнта и условиями определения). Отмечено, что даже при таком значительно усложненном по сравнению с методиками, описанными в (83, 173], ходе подготовки к определению помехи, обусловленные неполным отделением мешающих элементов, в некоторых случаях могут достигать (при навеске 1 г) величины, соответствующей 0,2 мкг теллура.
Поэтому высокая чувствительность флуориметрического определения не может быть полностью реализована; целесообразно заканчивать анализ измерением оптической плотности экстракта, выдавая значащие результаты при величине плотности, эквивалентной не менее чем 1 мкг теллура, Выполиеиие определеиия теллура с этилродамииом С. Отбирают 1О мл или меньший объем (аликвота ие должна содержать более 12 мкг теллура) раствора в стакан емкостью 50 мл, добавляют 12 мл 14,8 М Не30«и нагревают до качала дымления. Если раствор темнеет, осторожно добавляют в дымящую Нэ304 иесколько капель НХО» или пергидроля до обесцвечиваиия раствора, затем добавляют немного воды й виовь доводят до дымления. Охлаждают, обмывают степки стакана небольшим количеством воды, приливают приблизительно 3 мл коиц.
НВг и упаривают на негорячей бане до начала дымления раствора т„обмывают стенки стакана водой и вновь доводят до дымления (следует прекратить иагреваиие раствора сразу после начала дымления, так как заметное умеиьшеиие количества Н«ЗО« привело бы к отклоиеиию условий последующего концентрирования теллура от оптимальных). Добавляют 3 — 4 мл воды, переводят раствор в мерный цилиндр и доводят объем водой до !2 мл, после чего переносят раствор (ие обмывая цилиндр) в дели.
тельиую воронку емкостью 50 мл. Приливают 4 мл раствора этилродамииа С, перемешивают, приливают 12 мл беизола, 4 мл раствора КВг и зкстрагируют 30 сек. Переводят водный раствор в другую делительиую воронку, приливают 12 мл беизола и вновь эксграгируют 30 сек. Сливают водную фазу и объединяют первый и второй экстракты в одной из делительиых воронок (необходимо тщательно отделять беизольиый экстракт от водной фазы, содержащей бромид, иначе реэкстракция теллура не будет достаточно полной). Приливают 12 мл 14,8 У НгЗО4, 4 мл этилродамииа С и, встряхивая 30 сек., реэкстрагируют теллур -'.
После расслоения фаз просматривают экстракт иа белом фоие: если ои окрашеи, переводят водный раствор в другую делигельиую воронку и промывают его, т Если иавеска, предназначенная для определения теллура, содержит более 1О мг ртути или сурьмы, операцию отгоики повторяют еще два раза. ' Операцию коицеитрироваиия можно также проводить в пробирках с при. тертыми пробками, отбирая беизольиый экстракт пипеткой с грушей. В этом случае объемы водной и оргаиической фаз уменьшают вдвое, сохраняя коицеитрации реагентов.
ПО встряхивая 30 сек. с 10 — !2 мл бензола и т. д., пока очередная порция бензола ие окажется бесцветной; беизол отбрасывают. Зта операция имеет целью удаление из водной фазы микрограммовых количеств платины, ртути, золота. Если органический слой после реэкстракцин теллура окажется бесцветным, то ее опускают. Переводят реэкстракт в пробирку с притертой пробкой, приливают !2 мл бензола, 4 мл раствора КВт и экстрагируют 30 сек. Через !0 — 15 мнн.
отбирают пипеткой с грушей в сухой мерный цилиндр 10 мл экстракта и переводят его в сухую пробирку или небольшую колбу, содержащую 5 ма ацетона. Перемешивают, измеряют оптическую плотность при толщине слон 3 см на спектрофотометре при Х = 560 лм или на фотоколориметре с зеленым светофильтром. Построение градунровочного графика: объемы стандартного раствора, содержащие 0; 2; 4; б; 8; 10; ! 2 мкг теллура, помещают в делнтельиые воронки, доводит объемы до 12 мл 14,8 А! Н 450„прибавляют этилродамин С, бензол и т. д.
н проводят концентрирование и определение, как указано выше. Если можно ожидать, что содержание золота и платины в навеске или ее части, используемой для определения теллура, превышает 1 мг, навеску вскрывают азотной кислотой без добавления соляной кислоты.
В этом случае перед осаждением теллура гипофосфитом отфильтровывают нерастворимый остаток. Определение теллура в виде гетерополисоединений Предложен метод фотометрического опред"ленин теллура в виде теллуритовольфрамовой с ини. Желтые растворы теллуритовольфрамовой гетерополикислоты Н, !ТеО4 (НзЪЧО4)з] 1ЗН,О восстанавливаются проволокой из углеродистой стали до теллуритовольфрамовой сини. В присутствии сильных восстановителей (БпС!з, гидразина, гидрохина) происходит выделение металлического теллура. Теллуритовольфрамовая гетерополикислота устойчива в интервале кислотности 0,04 — 1,1Ж НС! [1091. На образовании теллуритомолибденовой гетерополикислоты основан косвенный фотометрический метод определения теллура [2111.
В присутствии четырехвалентного теллура в водном растворе кремнемолибденовой кислоты при рН 2 — 3 происходит ослабление окраски этого раствора вследствие вытеснения кремния из кремнемолибдата теллуром с образованием более прочного бесцветного теллуритомолибдата со стехиометрическим соотношением Те: Мо = = 1: 6. Комплекс образуется практически мгновенно.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
