И.И. Назаренко, А.Н. Ермаков - Аналитическая химия Селена и Теллура (1108633), страница 20
Текст из файла (страница 20)
С и н т е з 2,3-д н ам и пои афт ал и н а 12641. Исходными ггщгатгами для синтеза 2,3-диаминонафталина являются 2,3.нафталиндиол и 25%-ный водный раствор аммиака. Синтез проводят в стальном автоклаве, рассчитанном на давление порядка ! 00 атм с вкладышем из фторопласта-4; объем камеры вкладыша 180 гмз. Заполнение камеры исходными продуктами должно составлять Иге часть — 2,0 г 2,3-нафталиндиола и 20 мл раствора аммиака. Автоклав помещают в вертикальную тигельную электропечь с автоматической регулировкой температуры и нагревают до 250 †2' С. При этой температуре автоклав выдерживают 5 — 6 час.
После окончания синтеза и полного охлаждения автоклава содержимое вымывают в стакан емкостью 200 мл минимальным количеством раствора МНеОН, осадок отфильтровынают через тигель с фильтрующим дном, промывают вебольшим количеством раствора ННеОН и высушивают в эксикаторе с СаО. Полученный 2,3-диаминонафталнн представляет собой кристаллическое веитестго желто-зеленого цвета с т, пл, 192' С. (По литературным данным, т, пл. равна !90» — !95'С.) Ошстку полученного реагента ироеодит зкстракционным методом: 2,3-диамиионафталин растворяют в О,! Лг НС1, и примеси экстрагируют циклогексаноы (на О.! г 2,3-диаминонафталина 100 мл 0,1 7( НС! и 30 мл циклогексана).
Полученвый солянокислый очищенный раствор используют для определения селена. 88 89 82 88 59 89 89 82 89 89 82 87 89 88 88 88 0,31 0,3! 0,32 0,31 0,3! 0,30 0,29 0,3! 0,37 0,30 0,30 0,22 0,32 0,34 0,26 0,33 ! 88 0,30 ! 88 0,3! ! 82 П р и м е ч е н н е Э вЂ” еаентрафатамет1тнчееннй метод.
1О мне за+ маскирующий агент+ 2 мл О,О1 М реетнара мешающего иана н 50 мл. б — флуарнметрнчееннй метар„ 1 мнг зе+ маскирующий агент 41 мл 0,01 м растнаре мешающего иона не 50 мл рее- тнаре Определение селеиа с 2,3-диамиионафталиним 1262, 2641. 0,1 — 1,0 г образца (в зависимости от ожидаемого содержания селена) разлагают смесью конц. Н)ЧОн и конц. НСЮ, (2: !) при нагревании. Если после полного удаления азотной кислоты и появления паров хлорной кислоты навеска разложилась неполностью, добавляют еше некоторое количество (2 — 5 мл) канд. НХОн и продолжают нагоевание.
После полного разложения образца и появления паров хлорной кислоты раствор охлаждают, добавляют 2 — 5 мл дистиллированной воды и снова нагревают до появления паров хлорной кислоты. Операция повторного выпаривания раствора до паров хлорной кислоты обеспечивает полное удаление из раствора следов азотной кислоты. Следует избегать длительного выпаривания раствора с хлорной кислотой, поскольку при этом возможен переход четырехвалентного селена в нереакционноспособные соединения шесгивалентного селена.
Рекомендуется проводить выпаривание до палглгния паров хлорной кислоты. В стакан добавляют 20 — 30 мл дистиллированной воды и нагревают раствор с осадком до кипения. После охлаждения отфильтровывают осадок через фильтр с синей лентой, промывают разбавленной НСЮ4 (1: 100), осадок о фильтром выбрасывают. Раствор переводят в мерную колбу емкостью 50 †100 и разбавляют водой до метки. Зе (1У) Л! Ли Ва в! Са Се Сб Со Сг Си Ре (11) Ге (П!) 1-16 (П) К ей 6 Яи ка Н! 0,31 0,31 0,33 0,33 0,34е 0,28 0,32 0.30 0,32 О,ЗЗ 0,2а 80 аз 88 80 80 88 91 89 93 89 80 Зп (1У) Вг Те Т! 11 55 (1!1) Хп Вг ЗДТА С!Ое см СЮ е СеОет Дитраты Ре РО н- 504' МОе ХОз 0,32 0,35 0,34 0,51 0,32 0,34 0,32 0,30 0,54 0,36 98 91 87 76 97 89 90 80 3( 88 К аликвотной порции раствора (1 — 20 мл — в зависимости от содержания селена) добавляют 0,1 1У НС! до общего объема раствора 20 мл и устанавливают зяачение рН раствора, равное 1, по универсальной индикаторной бумажке добавлением соответственно НС1 нли ХН4ОН.
Лобавляют 2мл раствора комплексона 11! и 5 мл раствора 2,3-диамиионафта. лина. Колбочки с растворами нагревают 5 мин. на кипящей водяной бане. Г1осле охлаждения раствор из колбочки переводят в делительную воронку, добавляют 5 мл циклогексана н зкстрагируют в течение 1 мни. Органическую фазу отфиль. тровывают через маленький фильтр в пробирку с притертой пробкой. После окончания экстрагировання серии образцов (8 — 12 проб) экстракты переводят в специальные пробирки от прибора ФАС-2 и измеряют флуоресценцию растворов с первичным светофильтром 366 нм и вторичным йй 04 (с границей скрещивания 530 нм). Калибровочные графики строят для интервала содержаний селена 0,0!в 0,2 мкг.
Измерякп флуоресценцию растворов на ФАС-2 при чувствительности 10; для интервала концентраций селена 0,1 — 0,5 мкг — при чувствительности 5 илн 2. В каждой партии определений проводят холостой опыт через весь ход анализа. Значение поправки холостого опыта учитывают при расчете концентраций селена.
Определение селена с серусодержаи(ими органическими реагенгпами Известны фотометрические методы определения селена с диэтилдитнокарбаматом [538, 543], диэтилдитиофосфорной кислотой 15411, толуол-3,4-дитиолом [591], диацетилдитиолом [590], дитизоном [897], 2-меркаптобензимидазолом [72] и продуктами конденсации тиогликолевой кислоты с толуидином и анизидином [73!. Все эти реагенты взаимодействуют также с теллуром и многими другими элементами: Сц", В! (! П), Сдз", Рдз", Т1а", Бп (П), Яп (]Ч), Ре (П), Ре"(1П), Со", Н]з", Хпз+.
Высокая чувствительность некоторых реакций селена (например, с дитизоном) позволяет применять их после отделения мешающих элементов, Дитизои. Селен и теллур, как и многие другие элементы (Мп", Ре (П), Ге (П1), Со, Ь]1, Сп, 7п, Рд, Ай, Сг[, !п, Яп, Р1, Ап, Нп, Т1, РЬ, В1, Тгх), реагируют с дитизоном П74, 459, 895, 897, П68]. Дитизон взаимодействуег с селеном ителлуром в сернокислом (1— 13 АГ НЗ504) И СОЛяиОКИСЛОМ (1 — 8 Аг) раСтВОраХ. ДнтнэаиатЫ КОЛИ- чественно экстрагируются четыреххлористым углеродом из 6 — 7 Аг НС1 и 11 — 12 АГ Н4504 [460]. На рис.
13 представлены спектры поглощения экстрактов дитизонатов селена и теллура вСС14. Положение максимумов в спектрах поглощения практически совпадает (405 — 420 нм), но интенсивность окраски комплекса селена немного выше, чем комплекса теллура. Молярный коэффициент погашения дитизоната селена в СС14 равен 7,55 10'. На прямом солнечном свету оптическая плотность экстрактов дитизоната селена быстро снижается, поэтому необходимо работать в затемненной комнате или при электрическом освещении. В этих условиях оптическая плотность сохраняется неизменной в течение 3 — 4 час, Рис, 13.
Спектры поглощения дитизонатов селена и теллура à — хглогтотг гаыт; à — !О млг Зг; 3 — 100 маг те Коэффициент распределения комплекса селена между органической и водной фазами равен 25, что при соотношении объемов фаз У,. „: 1'пр„= 5: 3 дает 9490-нос извлечение. Калибровочные графики линейны для растворов, содержащих от 1 до 10 — 12 мкг Бе. В случае спектрофотометрирования при 420 нм в кювете с толщиной слоя 3 см в 15 мл экстракта можно определить от 0,2 мкг Яе. Коэффициент вариации для концентраций селена 10 з — 10 4 % на превышает 15% С дитизоном в кислом растворе реагируют многие элементы— Ац, Сп, Ня, Ая, Те; хромат, ванадат, Ре" окисляют дитизон.
Мешают также Бп Хп В] Ъ' Ь]Ь Та. Для устранения влияния большинства мешающих элементов селен и теллур предварительно отделяют соосаждением с элементным мышьяком [459] или экстракцией дитизонатов при рР] ) 2 [для отделения Сц, Нп", Те ([Ъг), В1, Аа]. Селен (]Ч) при этом экстрагируется не более чем на 1,5% [897]. При осаждении с мышьяком в осадок могут переходить золото, ртуть, серебро и некоторое количество меди.
Ртуть удаляют предварительно кратковременным нагреванием пробы с порошком металлического железа, серебро — в виде хлорида, золото — восстановлением до металла [85]. Для удаления меди экстракт дитизоната селена промывают раствором ферроцианида, при этом связываются в комплексы также свинец и цинк. Присутствие до 10 мкг Те не мешает определению селена.
В случае содержания до 200 мкг Те последний следует определять в другой аликвотной части раствора и вычитать поглощение, соответствующее теллуру [459]. Выполнение определения 1459]. Алнквотную часть раствора с содержанием 0,2 — 10 мкг Яе переносят в делительную воронку, добавляют 11!У Н4804 до общего объема 25 мл, затем приливают 15 мл 0,002% -ного свежеприготовленного раствора дитизона и встряхивают 30 сек. После расслоевия фаз сливают органический слой в другую воронку, добавляют 20 мл 25%-ного раствора ферроцианида и встряхивают 2 мин. Еще раз сливают экстракт в делительную воронку, для удаления избытка дитизона внодят 30 мл раствора НН4ОН (1: 1001 и встряхивают 10 — 20 сек.
После разделения фаз органический слой колорнметрируют в кюветах с толщиной слоя от 0,5 до 3 см. Содержание селена рассчитывают по калибровочному графику, построенному по растворам, содержащим О, 0,5; 1,0; 2,0; 5,0; 10,0 мка Яе в 25 мл !1АГ Н4804, с которылги проводят весь ход анализа, начиная с экстракции дитизоиом; колориметрируют эталонные растворы одновременно с пробами. Экстракты проб и шкалы должны находиться в одинаковых условиях освещенности.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
