И.М. Коренман - Аналитическая химия Таллия (1108629), страница 24
Текст из файла (страница 24)
Если известна удельная активность реактива и активность полученного осадка, нетрудно вычислить содержание' таллия. 0,03 — 3 мг таллия можно определять с ошибкой около бо)о [557]. Радиометрическое титрование. К 2 лл анализируемого ора соли одновалснтного таллия добавляют в качестве индикатора з»4 ый невесомое количество радиоактивного изотопа Т! , вводят определенны объем тнтрованпого 0,1 М раствора Кз, центрифугнруют в определяют радиоактивность аликвоты центрифугата. Такие же исследования повторяют, но с применением других объемов раствора КЛ.
На рис. 23 показана кривая титрования, из которой петру т дно установить положение точки эквивалентности, Последнюю можно не только найти графически, но и вычислить, если известны данные хотя бы для двух точек в нисходяшей части кривой титрования [3,6]. Таким способом можно определять 0,5 — 7,8 мг таллия в 2 мл раствора с ошибкой не более Зо!о. Если н растворе одновременно находится свинец, то титрование производят после добавления комплексона П1, в присут. ствии которого свинец не реагирует"с К3. Гаолг Доаабленныо' обеем роетаоро Яу, мл / l и 0а гт,б Дб еуабабленньно абьел рогтбара алоеаларнодольфрамабоо ноалатш,мл ОПТИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ Ы7 Радиометрическое титрование позволяет одновременно определять серебро и таллий.
При постепенном добавлении титрованного раствора КЛ к раствору, содержащему Т)зо", в первую очередь осаждается иодид серебра; радиоактивность раствора при этом не изменяется..По окончании осаждения серебра начинает осаждаться Т1Л, что вызывает уменьшение радиоактивности раствора. По полученной кривой титровання Рис.
24, Кривая последовательного радиометрического титровання серебра и галлия раствором КЯ (индикатор Т1зь') (рис. 24) можно установить объемы раствора К3, расходуемые для осаждения серебра и таллия в отдельности, что позволяет вычислить их концентрации в исследуемом растворе (106 а, 107). Аналогичные методы предложены для радиометрического титрования таллия растворами хромата калия, тетрафенилборнатрия (3, 200). Если титровать соль одновалентного таллия, меченнукл Т1зоь, титрованным раствором фосфорновольфрамовой кислоты, меченой Р", то ход кривой оказывается иным (рис. 23); здесь можно легко установить положение точки эквивалентности [3).
Описаны и другие методы радиометрического определения таллия с применением Т)зол в качестве индикатора (82]. Радиоактивационное определение. Природный таллий представляет собою смесь двух стабильных изотопов Т1хоз и Т1зо". При облучении нейтронами из Т1'ез по реакции п, у образуется радиоактивный изотоп Т!зо', присутствие которого легко можно установить. Метод нейтронной активации позволяет обнаружить и количественно определять до 0,1 Т таллия при облучении потоком плотностью 2 1О" нейтронов иа 1 смя/сак. Чувствительность метода зависит и от продолжительности облучения !404, 619).
При прочих равных условиях радиоактивность после облучения пропорциональна количеству таллия. Метод применен для определения следов таллия в кристаллах иодида калия. н " ЯД2 ЮД лл ~~ бй7 Рнс. 25, Кривая радноллетрического тнтрования Т!" растворол~ л фосфорновольфрачовой кислоты (индикаторы Трм а Р'з] Н ефелометрич еское оп р еде ление В одном из вариантов нефелометрического определения используется реакция с фосфорномолнбденовой кислотой (737) К 5 ил исследуемого раствора, 0,1 М по азотной кислоте н содержащего !Π— 50 Т Т!', добавляют 02 мл 5ь/ь-ного раствора фосфорномолибденовой кислогы. Образуется устойчивый воль фосфорномолибдата галлия, который через 5 мии. сравнивают с серией стаадартов * или же определяют интенсивность помутнения пра помощи фотонефелометра, * Для приготовления стандартов 0,1304 г чистого сухого Т!ХОл яли 0,1235 г Т!ьзОл растноряют в мерной колбе емкостью ! л и разбавляют водой до метки.
! мл полученного раствора содержит О,!0 мг таллия. При необходимости часть этого раствора разбавляют водой в известное число раз. Соли РЬ'+, С<)з~, ВР+, Низ+ не дают осадков и не мешают определению таллия. В исследуемом растворе должны отсутствовать соли ХНл+, К+, КЬ+ и Сз+. Несколько меньшие количества таллия можно опредед«ть по реакции с солью Рейнеке [150[. При добавлении 0,2 мл 1%-ного спиртового раствора соли Рейнеке к б мл сернокислого раствора соли одновалентного таллия появляется помутнение, ннтенснвность которого можно хорошо различить при 5 — 35 у Т1 путем сравнения со шкалой стандартов. Сравнение производится через 10 мин.
после введения реахтива. Еще меньше количества галлия (от 1 у Т1ь в 5 мл и балыке) удается определить прн помощи пирамидона [150). К 5 мл сернокислого раствора соли таллия добавляют 0 5 мл 1%-ного раствора пирамидона, одну каплю 0,25%а-ного раствора иода в 3% -ном растворе КЯ; появляется муть, интенсивность которой зависит от содержания таллия в растворе. В отсутствие таллия получается прозрачный раствор. Определению мешают восстановители, а также соли А~ь, РЬ'+, ВР'.
Для нефелометрического определения таллия рекомендуются также иодид калия [406, 743[ н тионалид [ЗОЦ. Колориметрическое определение. Наиболее простой метод заключается в получении бурых коллоидных растворов сульфида одновалентного таллия. Этот метод был предложен, в частности, для анализа ядов для грызунов [196, 833, 847, 897), 2 — 3 г исследуемого вещества извлекают водой или оголяют, золу обрабатывают горячей разбавленной Нз50ь фильтруют и разбавляют водой до ! 00 мл. К 1О мл полученного раствора прибавляют последовательно 3 мл 15тюпого раствора КОН, 50 мл воды, 3 мл 5%э-ного раствора сульфида натрия и воду до ! 00 мл. Полученный бурый раствор сравнивают со стандартом (метод уравнивания нли разбавления), Аналогично определяют таллий в пыли [505[.
Для количественного определения таллия можно также воспользоваться способностью золя Т!з3 поглощать ультрафиолетовые лучи. Исследуемый раствор, к которому добавлен бесцветный сульфнд аммония, помещают в кварцевую кювету (толщина слоя 25 мм) и освещают кучами от ртутно-кварцевой лампы, прошедшими через черный светофильтр. Интенсивность прошедшего через исследуемый раствор ультрафиолетового света регастрируется фотоэлементом.
Количество таллия определяют по заранее построенному калибровочному графику. Интенсивность поглощения пропорциональна содержанию таллия в пределах 1 — 20 10-з мол/л [594). Для определения таллия применяются гетерополнкислогы [72Ц. Один из вариантов был ~предложен для анализа цинковой обманки [94[.
0,5 — 1 г цинковой обманки кипятят с 1О мл концентрированной Нз50,, охлаждают, разбавляют водой до 60 †1 л!л (при этом могут выпасть сульфат свинца и кремневая кислота), Фильтруют, промывают несколько раз 5%-пой серной кислотой. К фильтрату добавляют 1 мл 5%.ного раствора нитрата серебра и 2 мл 10%-.ного раствора КЛ; осаждается Айз и таллий.
Для предотвращения возмомгиого окисления КЛ и выделения иода к раствору добавляют несколько капель насыщенного раствора Хаз50з. Кипятят для коагуляциа осадка, через 2 часа осадок от. фильтровывают и промывают несколько раз 2%-ным раствором КЯ в 2%-ной соляной кислоте. Осадок на фильтре обрабатывают 3 — 4 раза небольшимн порциями раствора брома в 6 г/ растворе НС! для окисления Т!1 и отделения его от АКТ, К фильтрату добавляют 2 мл 4 У раствора Нз50, и выпаривают досуха; при этом таллий восстанавливается до одновалентного состояния.
Остаток растворяют в 3 мл концентрированной НВг, вводят О,!5 мл раствора кремнемолибденовой кислоты ', через 15 мин. разбавляют водой до 1О мл (в маленькой мерной колбе] и измеряют оптическую плотность синего раствора. При определении 0,07 — 0,4 мг галлия получены удовлетворительные результаты. Для определения 5 †1 у таллия предлагается реакция с фосфорномолибденовой и бромистоводородной кислотами [!50], а также со смесью гетерополикислот [ЗОЦ. В последнем случае выделяют сначала таллий в виде тионалндата, как указано на стр. 92; осадок промывают и растворяют при нагревании в двух каплях 1 А' Не50, и 1 мл 96%-ного этилового спирта.
К раствору добав. ляют 1 — 3 капли раствора гетерополикнслот **, 30 капель формамида и нагревают !5 мии при 40 . В этих условиях тионалид, связанный с таллием, восстанавливает гетерополикислоты с образованием синих соединений молибдена и вольфрама. Интенсивность синего окрашивания сравнивают с скрашиваннем стандартных растворов, полученных аналогично. Метод селективен и дает хорошие результаты, его недостаток — неустойчивость получаемого синего окрашивлния Красное окрашивгнне дитизоната одновалентного таллия позволяет определять его малые количества, Метод применен для определения таллия в фармацевтических препаратах [282) и при токсикологическом анализе [580, 600[ Одновалентный таллий определяют также экстрагнрованием в виде диэтилдитиокарбамината; бледно-желтый или почти бесцветный экстракт при обработке солью меди приобретает бурую окрас- ь 0,5 мл раствора силиката натрия, содержащего около 1 мг кремния, смешивают с 2 мл 10%-ного водного раствора молибдата аммония и медленно при взбалтывании вводят 0,65 мл 4 М оасзвора Нз50« Реактив следует возобновлять ежедневно.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
