И.М. Коренман - Аналитическая химия Таллия (1108629), страница 26
Текст из файла (страница 26)
Оптическая плотность при 395 ллк пропорциональна кондентрации таллия. Определению мешают В!", Н~з+, Сг(зе, РЬзт, Аа", а также окислители. Ф л у о р и м е т р и ч е с к о е о п р е д е л е и и е. Флуоресценцию гидратированных ионов таллин (стр. 32) можно использовать для определения малых количеств таллия в растворе. При постоянной концентрации хлорида в растворе интенсивность свечения пропорциональна содержанию таллия [56]. При больпгих концентрациях таллия наблюдается концентрационное тушение флуоресценции и определение становится невозможным [171], Влияние посторонних ионов на интенсивность флуоресценции еше не изучено. О п р ед е л е и и е с и е к т р а л ь н ы м м е т о д о м. Для спектрального определения таллия рекомендуются наиболее чувствительные следующие линии, в ангстремах [86, 232, 489, 888]: 6714,3 3775,7 2918,3 2237,8 2120,3 6550,0 3529,4 2767,9 2207,0 5948,9 3519,2 379,? 2168,6 5350 5 3229 8 о315 9 2152,0 Самый простой метод заключается в постепенном разбавлении исследуемого раствора в известное число раз до тех пор, пока при визуальном наблюдении спектра не исчезнет зеленая линия 5350,5 А [281, 283, 520].
Для количественного определения таллия добавляют 0,05 г Соз04 к 0,2 г цинковой обманки в порошке и фотографируют спектр; сравнивают интенсивность линий Т! 3775,7 А и Со 3704,! А. Заранее, пользуясь стандартными образцами, строят график зависимости логарифма отношений показаний гальванометра мнкрофотометра для этой пары линий от процент- . ного содержания таллия [110, 191]. Эта пара линий не позволяет определять таллий в пиритах из-за наложения линии железа на линию кобальта; в этом случае рекомендуется другая пара линий — Т! 3775,7 А и Со 3841,4 А [190, 191, 651]. Относительная ошибка определения малых количеств галлия в среднем около 10%.
Спектральные методы предложены для определения таллия в кадмии [69, 101, 173, 795], цинке [794, 814], свинце [275, 477, 499, 829], олове [232, 355], в сплавах [888], пирите [498], цинковой ооманке [467], силикатах [157, 819, 820], рудах [!21, 255, 266, 612, 888], почве [670], воздухе [36] и других объектах [8, 86а, 11!а, !56, 284, 285, 293, 473, 486, 497, 553, 556, 565, 648, 741, 776, 889].
Спектральное определение таллия в рентгеновской области имеет меньшее значение; мы ограничимся только ссылками на некоторые работы [237, 522]. Ф о т о и е т р и я п л а м е н н. Для определения таллия в растворах предлагается фотографирование пламени ацетилена, в которое равномерно вводится при помощи распылителя анализируемый раствор, К последнему предварительно добавляют соль кобальта, на полученной фотографии измеряют относительную интенсивность линий Т! 3775,7 А и Со 3873,! А [203], Подсобный элемент в кобальт в вводится в анал~изируемый раствор в виде Со50, (0,2%); экспозиция 6 мин, Почернение указанных линий измеряется микрофотометром, Содержание таллия определяют по заранее приготовленному калибровочному графику.
Средняя ошибка определения 0,004— 0,23% таллия составляет около 5% . Кадмий не мешает определению. Присутствие Сца, Сг' г и 1ча+ влияет только на определение тысячных долеи процента таллия, Этот метод применен при определении таллия в отходах цинкового и свинцового производств. ПРОЧИЕ МЕТОДЫ Газометрнческое определение. Из раствора выделяют таллий электролизом в виде металла (стр. 83).
Если электрод с таллием обработать кислотой, то выделяется водород, объем которого прн прочих равных условиях пропорционален количеству таллия, что и дает возможность газо- метрического определения этого металла [696]. Метод требует специальной аппаратуры н не дает точных результатов, особенно прн малых количествах таллия, таь как прн промывании осадок частично окисляется [2]. П риложения НЕКОТОРЫЕ СВОЙСТВА ТАЛЛИН (165, 206, 504) Соедяяеяяе галлая Плотность пря 20', а/гмз Формула Мпл, вес т.
пл., 'С т, яяп., 'С 81 . 204,39 11,85 . 303 1457 . 1,2 — 1,3 5,1 1,99 1,49 1,05 Талло.алюииииевые квасцы Аце тат Бромид Гидрат закиси Закись Т(А!(ЗО4)я. 12НаО ТРОН О Т!Вг Т!ОН Т! О Т!а 91 2,32 263,4 284,3 221,4 424,8 331,3 3,68 7,56 (17 ) НО 460 815 139, рвала г. 1800 300 440 824 Иодид Изотопы таллия [30, !80, !95, !97, !98, 504] Таллий, находящийся в природе, состоит из смеси стабильных изотопов Тров (29 46ш005ой) и ТРоз (7054Ф005ой) Радиоактивиые изотопы 468,8 303,3 266,4 456 8 Карбоиат Метаваиадат Нитрат Окись Т! СО Т!'4!О Т!НО Т!зО 272 424 200 †2 717~5 430, разлаг.
Пз~ ргяя. Мзв Ядеряые реаяпяя я превращгпяя, обравущ- щяе лаяяог. ядро Тяп превра- щеяяя Пгряод полу- распада Изотоп р- час. тяп т- .Чу чей 496,8 454,7 303,8 432,5 Оксалат Перрепат Перхлорат Ппкрат Т!ас О Т!КеО4 Т!С!О Т!С4НзНз04 525 К, Т,е К, Т,е- К, Т,е К, Т,е- К, Т,г- 1,3 1,5 0,4 0,4 0,5 0,5 Т!лов Т!лвв 'Пзоо Т!Яол '!' ! зов 1,8 часа 7,5 часа 27 час. 75 час, 13 дней 501 273, взрыв Т! Ч Оз Т!4рео, Т!з5е04 Т 1,5е Т! ЗО Т!аЯ Т! ЗО Пировападат Пирофосфат Селеиат Селеиид Сульфат Сульфид Сульфит Ферроциавид 1031,4 991,5 551,7 487,7 504,8 440,8 488,8 1065,5 454 ) 120 ) 400 340 632 443 0,4 Нет 7 0,78 2,7 года Т!ыа Нет 7 1,65 Т!зы(раС") 4,2 алии. Т!"'(АсС") 4,7 мии. 6,77 8,0 6,43 4,64 разлаг. 1,47 Т!4[Бе(СН) ). 2НяО Т!зРО Т!НаРО4 6,89 4,72 Фосфат (средвий) Фосфат (кислый) Ф торид Х лорат Хлор ид Хлороплативат 708,1 301,4 1,79 ТРоз(ТЬС") 3, 1 мии, ок, 190 315 †3 655~5 Т!Р Т!С!Оз Т!С! Т! [Р1С!4[ 223,4 287,8 239,8 816,7 8,23 — 8,36 5,05 7,0 5,76 Т!ыв Т!зло 1,8 1,8 2,2 мии.
1,3 мии. 720 127 126 Порядковый помер Атомный вес Плотиость при 20*, г/смз Температура плавления, 'С в кипеиия,'С Твердость по минералогической шкале по Брииелю, лг/ммз Электроироводиость (Нй- 1) Радиус атома, А о Т)+, А ТР+, А Ацмп (а, Зл); Аплот (а, 2л); Ацлвл (а, л); РЬ- (К); Нд (, 2п): Т!ао' (п.2л) Пзоз (а 1,) (и, 7) Пзоз („рХ Т!а (" '!) РЬыз (и, р) Рпаот (а ° ) Влил (а) лз™ (а. ° ) В! (а) Раааа (а...) Вгмз(а) ТЬааа(а...) ВРла(а) В;щв(а) ()звв(а ...) "Влив(а) Свойства некоторых соедииеиий таллия [504, 613, 615, 752, 832, 86Ц 7,097 красный; 7,05 желтый 7,1 6,09 (17') 5,55 9,65 аморфп 10,19 крис- таллич. 6,31 6,89 (25') 4,89 3,16 красный; 2,99 желтый 8,21 6,78 6,87 Растворимость соединений (г безводного вещества галлия в воде н 100 г воды) с '!'енннрнтурн, Лнт антуан 40 Фнрнунн Соединение шо оо ж1 то он 6! зо оо 47 / 66 [208 718 81!! 43,0 т! А!(5о,),.
12н.,о 3, 15 Таллоалюминиевые квасцы Биоксалат [39!)1 т)нс о 5,34 (15,5н) 40,5 1!И, 140, 143, 279, 7181 ' 1!43, 261, 6!1, 613, 8111 [8Н] 148,3 (90,2') 22 106 П 10 Т1ОН Гидрат закиси Карбонат Кобальтнцианид Нитрат 35 12,5 тИсо т)о[со(сн)41 т!но (18 ) 10,04 (19,50') 8,67 3,6 41! 5,86 (9,5') 6 о) ], 20,9 2)Н) )6), 5 30,1 140 3 01 14,3 9,1 166,6 Т1НОн Т!СО т)сю Т1,Рзот т!5о т),5о Нитрит Оксалат Перхлорат Пнрофосфат Селенат Сульфат 27 1,58 13 40 8 4,64 81,5 8,5 12,8 03,3 52,)) 6,3 и 9 39,6 о)3 4,4 7,0 6,0 8,0) ,13 3,57 19,7 3,5 5,8 6,16 (99,7") 14,2 1!.3 8 4 2,63 [144 308 о) ~1 Сульфнт Фторнд Хлорат тНБон 3,24 (15*) 78,6 (15н) [ !041 Т!Р [!433, 241, 685 17771 [140, 261, 66Н [143, 261,.'4)62] 33,7 57„! 18,0 тюю, 71С!3 4Н40 Т)СР) 2,0 Хлорид Цяаннд 82, 6 (17') — 16,8 (28,5') 8,67 15, 17('Н') !29 И И. Кнртнннн !28 РАСТВОРИМОСТЬ СОЕДИНЕНИЙ ТАЛЛИЯ В литературе приводится многа данных о растворимости соединений таллия.
Относительно растворимости в воде некоторых нз них прн данной температуре имеются довольно резко отличающиеся сведение, в этих случаях мы приводим цифры, наиболее заслуживающие доверия, а так)ке ссылки на все первоисточники. Иногда мы находили указания только на растворимость или только на произведение растворнмостн; в некоторых из этих случаев мы вычисляли недостающие величины. Если ионная сила насыщенного раствора равна 10 †' или больше, то при вычислениях принимались во внимание приближенные величины коэффициентов активности по литературным данным [!0]. Сведения о растворимости некоторых соединений настолько разноречивы, что ни одному из яих не мотли отдать предпочтение Эта ка- сается сульфида одновалентного галлия, для растворимости которого в воде при !8 — 25 приводятся величины в пределах 1,7 10 — з — 6,8 ° 10-н лол/л [97, 98, !32, 140, 208, 328, 5041 и для пронзнедения растворимости в пределах 10 †" — 7 1О-'о [97, 98, !00, 132, 140, 196, 208, 342, 4821.
Еще большие колебания можно видеть в числах, характеризующих произведение растворимости Т1(ОН)н. Эта величина по разным источникам находится в пределах 10-м — 10-64 [98, 132, !40, 208, 209, 223, 263, 296, 674, 822, 841, 85!]. Отмечается, что находимые значения произведения астворимости Т!(ОН)з зависят от способа определенна растворимости 674" и, вероятно, от способа получения этого соединения.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
