Лекция (9) (1106719), страница 2

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Текст из файла (страница 2)

Растворение AgX за счет комплексообразованияAgNO3 + NaX = AgX↓ + NaNO3X = Cl, Br, IAgCl + 2NH3 = [Ag(NH3)2]Cllgβ = 11.2AgI + 2KCN = K[Ag(CN)2] + KIlgβ = 19.9AgBr + 2Na2S2O3 = Na3[Ag(S2O3)2] + NaBrAgBr + HBr (конц) = H[AgBr2]5. Катионные комплексы AgXAgBr + 2AgNO3 (конц) = [Ag3Br](NO3)2[Ag(S2O3)2]3–Галогениды Au(I)6. AuCl, AuBr разлагаются водой3AuCl + H2O = 2Au + H2[AuOCl3]7. AuCl, AuBr образуют галогенкарбонилыAuCl + COHClAu(CO)Cl8. AuI устойчивAuI = Au + 1/2I2550 oCAuI + HI = H[AuI2]Au(CO)Cl9.

Получение AuXH[AuCl4] = AuCl + HCl↑ + Cl2↑300 oCH[AuCl4] + 3NaI = AuI↓ + HCl + NaCl + I2Соединения Cu, Ag, Au (I)1. Кислородные соли Ag(I)AgNO3 = Ag + NO2 + ½O2AgClO4 = AgCl + 2O2AgNO3 (конц) + Ag2S = [Ag3S](NO3)AgNO3 (конц) + Ag2Te = [Ag4Te](NO3)22. Соли Ag+ плохо растворимы, кромеAgNO3, AgClO4, AgClO3, CH3COOAg3. Соли кислородных кислот Cu+, Au+ разлагаются водойCu2SO4H 2OCuSO4 + Cu3AuNO3 + H2O = H2[AuO(NO3)3] + 2AuСоединения Cu, Ag, Au (I)4. Цианидные и роданидные производные2CuSO4 + 4KCN = CuCN↓ + C2N2↑+ 2K2SO4CuCN + KCN = K[Cu(CN)2]K[Cu(CN)2] + KCN = K2[Cu(CN)3]K2[Cu(CN)3 + KCN = K3[Cu(CN)4]AuCl3 + 4NaCN = Na[Au(CN)2] + (CN)2 + 3NaClNa[Au(CN)2] + HCl80 oCAuCNAuCN↓ + HCN + NaClне растворим в воде2CuSO4 + SO2 + 2KSCN + 2H2O = 2CuSCN↓ + K2SO4 ++ 2H2SO4Соединения Cu, Ag, Au (I)5.

Фосфиновые производные Au(I)AuI + 2PMe3 = [Au(PMe3)2]I[Au(PMe3)2]I + HCl ≠[Au(PMe3)2]+6. Устойчивые супрамолекулярные ансамбли60CuCl + 44Sb2O3 + 17SbCl3 = 3Cu20Sb35O44Cl37Cu20Sb35O44Cl37400 оСНизшие с.о. Cu, Ag, Au1. Субфторид серебраAgF (конц) + Ag = Ag2FAgF a Ag F + 1/2F2260 оСс Ag электродомбронзовый, металлический проводникΔHf0298 = -212 кДж/моль, d = 8.57 г/см3Ag2FH2OAgF + AgCu, Au: аналоги неизвестныAg2FНизшие с.о.

Cu, Ag, Au2. Кластеры золота[Au(PPh3)2]+ NaBH4, NaBF4[Au8(PPh3)8]2+красныйИзвестны Au115+, Au93+только с P-, S-содержащими лигандамиD. Jiang, M.L. Tiago, W. Luo, S. Dai.J. Am. Chem. Soc. 2008, Vol. 130, No. 9, pp 2777 - 2779Низшие с.о. Cu, Ag, Au3. Анионы Au:Au–1 (5d106s2)2CsCl + 2Au + NH3 (ж) = CsAu·NH3 + Cs[AuCl2]CsAu·NH3toCsAu + Cs2O4SrN2 + 2AutoCsAu + NH3toCs3AuO2Sr2AuN + 3N2Известны Rb7Au5O2, Cs8Au3(AlO4)Причина образования:CsAu·NH3Ae(S) = 2.08Ae(Au) = 2.31Ae(I) = 3.30CsAuБиологическая роль Cu1. Гемоцианин – «голубая кровь»2. Перенос электрона в белкахТенденции в 11 группе1.

Высшая с.о. не соответствует числу валентных электронов,наиболее устойчивая с.о. различна для Cu, Ag, Au2. Вниз по группе увеличивается сродство к электрону,достигая для Au значений, сравнимых с величинами длягалогенов. Ag имеет наименьшие электроотрицательность ипотенциал ионизации.3.

С уменьшением с.о. усиливаются основные свойства, сувеличением с.о. – кислотные. Комплексообразованиепревалирует над кислотно-основными свойствами.4. Cu, Ag, Au проявляют большое разнообразие к.ч. вкомплексах. Наиболее характерна линейная координациядля d10, искаженная октаэдрическая для d9, квадратная дляd85.

Для М1+ наиболее устойчивы комплексы с донорнымилигандами C, P, S, I; для Cu2+, Au3+ более устойчивыкомплексы с донорными лигандами Cl, N, O..

Характеристики

Список файлов лекций