Лекция (5) (1106715), страница 2

Файл №1106715 Лекция (5) (Лекции) 2 страницаЛекция (5) (1106715) страница 22019-04-28СтудИзба
Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Текст из файла (страница 2)

154 оСMn0 (d7):CO (x5)××·Mn(CO)53dMn0 (d7)3d×× ×× ××4s4pMn:CO (x5)××·Mn(CO)5××××4sCO×× ×× ××4pMn2(CO)10Карбонилы MnКарбонилатыMn2(CO)10 + 2Na = 2Na[Mn(CO)5]Mn(–1)Na[Mn(CO)5] + H3PO4 = NaH2PO4 + HMn(CO)5слабая кислотаГалогенкарбонилыMn2(CO)10 + Br2 = 2Mn(CO)5BrCOMn(+1)MnВсе карбонильные соединения Mn легкоокисляются на влажном воздухеHHMn(CO)5Na[Mn(CO)5] + O2 + H2O = MnOOH + 5CO + NaOHСО как лиганд в карбонилахпередаетэлектроннуюплотность наd—орбиталиметаллаσ-донорпринимаютэлектроннуюплотность сd—орбиталейметаллаπ-акцепторОбразование карбонилов∠(M−C≡O) = 180oПравило 18 электронов:в карбонилах переходный металл стремитсяприобрести 18-электронную конфигурациюCr0 (d6):CO (x6)×× ××Cr(CO)63d×××× ×× ××4s4pCr6(CO)Σ6e12 e18 eКарбонилы металловМоноядерные карбонилыV(CO)6, Cr(CO)6, Mo(CO)6, W(CO)6, Fe(CO)5, Ru(CO)5,Os(CO)5, Ni(CO)4Биядерные карбонилыMn2(CO)10, Re2(CO)10, Fe2(CO)9, Ru2(CO)9, Os2(CO)9,Co2(CO)8Многоядерные карбонилыFe3(CO)12, Ru3(CO)12, Co4(CO)12, Rh4(CO)12, Ir4(CO)12Правило 18 электронов !(правило Сиджвика)Диаграмма Фроста для Tc, Re при pH=0nE, V6HTcO44TcO22Tc2+Tc3+ReO3Re3+ ReO20-2HReO4012345678nСоединения Tc, Re(VII)1.

Tc2O7 (т.пл. 120 оС, т.кип. 311 оС)Re2O7 (т.пл. 301 оС, т.кип. 362 оС)летучие вещества желтого цвета, ангидриды кислотTc2O7 + H2O = 2HTcO4 (красный)Re2O7 + H2O = 2HReO4 (желтый)2. HTcO4 и HReO4 кислоты средней силы, не окислители2HReO4 + 7H2S = Re2S7 + 8H2O3. Соли – пертехнаты и перренаты – устойчивыKReO4: т.пл. 555 оС, т.кип. 1370 оС[ReH9]2–NaReO4 + 18Na + 17EtOH = Na2[ReH9] + 17EtONa +4H2OСоединения Tc, Re(VII)4. E(ReO4–/ReO2) = 0.51 В; E(ReO4–/Re3+) = 0.42 В;E(ReO4–/Re) = 0.37 B5. Восстанавливаются при нагреванииRe2O7 + 3H2 = 2ReO2 + 3H2ORe2O7 + CO = 2ReO3 + CO26.

Известны оксогалогенидыRe2O7 + HF = ReO3F + H2OReO3F + XeF6 = ReO2F3 + Xe + O2[ReOCl6]–7. Отличие Tc(VII) от Re(VII): только ReF7 существуетСоединения Tc, Re(VI)1. ReO3 – красное вещество, металл; TcO3 неизвестенReO3 + H2O ≠3ReO3 + 2KOH = 2KReO4 + ReO2 + H2OReO3 + HNO3 (конц) = HReO4 + NO2ReO32.

Ренаты получают окислением ReO2ReO2 + 2NaOH + NaNO3 = Na2ReO4 + NaNO2 + H2O3. Известны TcF6, ReF6Re + 3F2 = ReF6(300 oC)4. Гидролиз3ReF6 + 10H2O = 2HReO4 + ReO2 + 18HFСоединения Tc, Re(V)1. Известны галогениды (V) TcF5, ReF5, ReCl5 и ReBr5ReF6 = ReF5 + 1/2F2(600 oC)Re + Cl5 = ReCl5(400 oC)2. Re2O5, неустойчив:Re2O5 = ReO3 + ReO2необратимо3. Известны ренаты(V)3NaReO3 + H2O = 2ReO2 + NaReO4 + 2NaOH4.

Для Re(V) известны устойчивые комплексы[ReOCl5]2–, [Re(O)2py4]+Соединения Tc, Re(IV)1. TcO2 и ReO2: черные, структура рутила,не растворяются в воде, щелочах, кислотах2. TcO2, ReO2 окисляются до М(VII) даже в кислой средеReO2 + HNO3 (30%) = HReO4 + NO3. Образуют галогениды и полиядерные галогенокомплексы2KReO4 + 10HCl + 6KI = K4[Re2(μ-O)Cl10] + 3I2 + 7H2O[Re2(μ-O)Cl10]4–ReO2Соединения Tc, Re(IV)4.

Известны галогениды TcF4, TcCl4, ReF4, ReCl4, ReBr4, ReI42ReF5 + H2 = 2ReF4 + 2HF2Re2O7 + 7CCl4 = 4ReCl4 + 7CO2 + 6Cl25. Галогениды гигроскопичныReCl4 + 2H2O = ReO2 + 4HClнеобратим6. Сульфиды TcS2, ReS2 термически устойчивы3ReS2 + 7HNO3 (30%) = 3HReO4 + 6S + 7NO +2H2OReS2 + HCl ≠Рениит,ReS2Единственноеместорождение наКамчаткеСоединения Tc, Re(III)1. 2KReO4 + 2H3PO2 + 8HCl = K2[Re2Cl8] + 2H3PO4 + 4H2Oполучение Re(III)2. 3ReCl5 = Re3Cl9 + 3Cl2 всегда тример3.

Re3Cl9 + 3KCl = K3[Re3Cl12]Изомеры:K2[Re2Cl8] (синий)Связи: четверная Re–Re 224 пмK3[Re3Cl12] (красный)двойная Re–Re 248 пмСоединения Tc, Re(III)4. Соединения Tc, Re(III) часто содержат связь М–М,обычно – повышенной кратности5. Кратность связи сохраняется в реакциях замещенияK2Re2Cl8 + PEt3 = Re2(PEt3)2Cl6 + 2KClPEt3 ≡ P(C2H5)3K2Re2Cl8 + 4CH3COOK = Re2(CH3COO)4Cl2 + 6KCl6. Известны моноядерные соединения Tc, Re(III) с πакцепторными лигандами[ReBr3(CO)2PH3] – разлагается водой[Tc(H2O)3(CO)3]3+ – растворим в водеНизшие с.о.

Tc, Re1. Известны соединения Tc, Re(II)Re2Cl4(PMe3)4PMe3 ≡ P(CH3)3К.С. = 32. Не существуют в водных растворах, легко окисляютсяRe2Cl4(PMe3)4 + 2H2O + 6NaOH = 2NaReO4 + 4NaCl + 5H2 ++ 4PMe33. Галогениды Tc, Re(II) неизвестны4. Известны карбонилы и их производныеRe2(CO)10, (CO)5Re-Mn(CO)5, Re(CO)5ClRe(cp)(CO)3Re1+Сравнение свойств в периодеMnO4–TcO4–ReO4–Увеличивается радиус металлаУменьшается сила кислотУменьшается окислительная способностьСравнение свойств в периодеVO43–CrO42–MnO4–Возрастает число связей М=ОУвеличивается сила кислотУменьшается радиус металлаУвеличивается с.о.

металлаУвеличивается окислительная способностьБиологическая роль Mn1. Mn – биогенный элемент2. В хлорофилле (Mn4+/Mn3+/Mn2+) как катализаторвыделения О23. В фосфатазе (Fe3+/Mn2+) для расщепленияэфиров фосфорной кислоты в растениях23Основные тенденции в 7 группе1. Свойства Mn отличаются от свойств Tc и Re, которыепохожи между собой.2. Вниз по группе увеличивается устойчивость высших с.о.,уменьшается устойчивость низших с.о., соединения Tc(III) иRe(III) стабилизированы кратными связями M–M.3. Mn в высших с.о.

проявляет свойства окислителя, в кислойсреде – сильного, Tc и Re в низших с.о. проявляютвосстановительную активность.4. Mn(OH)2 – основание средней силы, HMO4 – типичныекислоты, вниз по группе сила кислот уменьшается.5. Вниз по группе и с уменьшением с.о. увеличиваетсяустойчивость комплексов с донорными атомами Cl, N, S, P,уменьшается устойчивость оксо- и фторо-комплексов..

Характеристики

Тип файла
PDF-файл
Размер
1,71 Mb
Материал
Тип материала
Высшее учебное заведение

Список файлов лекций

Свежие статьи
Популярно сейчас
Как Вы думаете, сколько людей до Вас делали точно такое же задание? 99% студентов выполняют точно такие же задания, как и их предшественники год назад. Найдите нужный учебный материал на СтудИзбе!
Ответы на популярные вопросы
Да! Наши авторы собирают и выкладывают те работы, которые сдаются в Вашем учебном заведении ежегодно и уже проверены преподавателями.
Да! У нас любой человек может выложить любую учебную работу и зарабатывать на её продажах! Но каждый учебный материал публикуется только после тщательной проверки администрацией.
Вернём деньги! А если быть более точными, то автору даётся немного времени на исправление, а если не исправит или выйдет время, то вернём деньги в полном объёме!
Да! На равне с готовыми студенческими работами у нас продаются услуги. Цены на услуги видны сразу, то есть Вам нужно только указать параметры и сразу можно оплачивать.
Отзывы студентов
Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.
Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.
Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.
Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.
Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.
Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.
Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.
Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.
Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.
Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.
Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.
Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.
Популярные преподаватели
Добавляйте материалы
и зарабатывайте!
Продажи идут автоматически
6367
Авторов
на СтудИзбе
310
Средний доход
с одного платного файла
Обучение Подробнее