Окислительное обессеривание углеводородного сырья пероксидом водорода в присутствии солей переходных металлов (1105643)
Текст из файла
ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕОБРАЗОВАТЕЛЬНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ ВЫСШЕГООБРАЗОВАНИЯ «МОСКОВСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙУНИВЕРСИТЕТ ИМЕНИ М.В.ЛОМОНОСОВА»Химический факультетНа правах рукописиАкопян Аргам ВиликовичОкислительное обессеривание углеводородного сырья пероксидомводорода в присутствии солей переходных металлов02.00.13 – нефтехимияДиссертация на соискание ученой степени кандидата химических наукНаучный руководитель:доктор химических наук, профессор Анисимов А.В.МОСКВА2015СодержаниеСодержание ...................................................................................................................... 2Введение ...........................................................................................................................
51 Обзор литературы ......................................................................................................... 91.1 Общая характеристика сернистых соединений нефти и нефтяныхдистиллятов .................................................................................................................. 91.2 Безводородные способы обессеривания углеводородного сырья.................. 141.2.1 Экстракционные методы ............................................................................. 141.2.2 Адсорбционные методы .............................................................................. 201.2.3 Окислительные методы обессеривания .....................................................
271.2.3.1 Обессеривание с использованием алкилпероксидов ............................... 291.2.3.2 Обессеривание с использованием пероксида водорода ......................... 301.2.3.3 Обессеривание с использованием кислорода .......................................... 361.2.3.4 Обессеривание с использованием озона .................................................. 421.3 Использование пероксокомплексов переходных металлов для окисленияорганических субстратов ..........................................................................................
541.4 Выводы ................................................................................................................. 562 Обсуждение результатов ........................................................................................... 592.1 Окисление модельных смесей, содержащих индивидуальные сернистыесоединения ................................................................................................................. 592.2 Стереоселективное окисление метилфенилсульфида в присутствиихиральных ионных жидкостей ................................................................................. 632.2.1 Синтез ионных жидкостей с хиральным центром в анионе ..................
662.2.2 Окисление метилфенилсульфида в присутствии хиральных ионныхжидкостей ............................................................................................................. 702.3 Окислительное обессеривание прямогонной бензиновой фракции .............. 742.4 Окислительное обессеривание бензина каталитического крекинга .............. 892.5 Обессеривание прямогонной дизельной фракции ...........................................
972.6 Окислительное обессеривание нефти и газового конденсата ...................... 10422.7 Окислительное обессеривание жидких продуктов, получаемых термическойэкстракцией горючего сланца ................................................................................ 1172.8 Использование озона для окислительного обессеривания светлых нефтяныхфракций .................................................................................................................... 1182.8.1 Каталитический озонолиз с использованием солей переходных металлов............................................................................................................................... 1202.8.2 Использование перманганата калия для окислительного обессеривания...............................................................................................................................
1282.9 Исследование протекания побочных реакций в углеводородной среде припроведении окисления ............................................................................................ 1393 Экспериментальная часть ........................................................................................ 1433.1 Реактивы и углеводородное сырье .................................................................. 1433.2 Аналитическое оборудование ..........................................................................
1443.3 Методики окисления модельных смесей и обессеривания углеводородныхфракций .................................................................................................................... 1463.3.1 Приготовление и окисление модельных смесей индивидуальныхсернистых соединений ........................................................................................ 1463.3.2 Стереоселективное окисление метилфенилсульфида ........................... 1473.3.3 Обессеривание углеводородных фракций, нефти и газового конденсатапероксидом водорода .......................................................................................... 1483.3.4 Обессеривание прямогонных бензиновой и дизельной фракций сиспользованием озона..........................................................................................
1493.3.5 Обессеривание прямогонных бензиновой и дизельной фракцийперманганатом калия ......................................................................................... 1503.3.6 Окисление модельных смесей индивидуальных алкилароматическихсоединений ............................................................................................................
1513.4 Синтез хиральных ионных жидкостей ............................................................ 1513.4.1 Получение 1-бутил-3-метилимидазолий хлорида [BMIM]Cl [119] ...... 1513.4.2 Получение 1-бутил-3-метилимидазолий лактата [104] ....................... 1523.4.3 Получение 1-бутил-3-метилимидазолий 2-амино-3-гидроксипропионата([BMIM]Ser) [105] ............................................................................................... 1523.4.4 Получение 1-бутил-3-метилимидазолий бромида [BMIM]Br [120] ..... 1533.4.5 Получение 1-бутил-3-метилимидазолий (R,R)-тартрата [104] .......... 15334 Выводы ...................................................................................................................... 1555 Список литературы...................................................................................................
1566 Приложение .............................................................................................................. 168Приложение 1 .......................................................................................................... 168Приложение 2 .......................................................................................................... 180Приложение 3 .......................................................................................................... 185Приложение 4 .......................................................................................................... 196Приложение 5 ..........................................................................................................
207Приложение 6 .......................................................................................................... 2094ВведениеАктуальность темы исследования и степень ее разработанности.Значительный объем сернистых и высокосернистых нефтей в российских запасахуглеводородного сырья и постоянный рост потребления продуктов ихпереработки, в которых содержание серы строго регламентировано, делаетактуальной задачу поиска новых экономически эффективных технологийснижения содержания общей серы в продуктах первичной и вторичнойпереработки нефти, а также на стадии ее подготовки к переработке [1].Необходимость снижения содержания общей серы в нефти, газовом конденсате, атакже синтетической нефти, получаемой при переработке горючих сланцев, и впродуктах их переработки связана с тем, что широкое применение различныхвидов топлива на судовом, автомобильном и авиационном транспорте и вэлектроэнергетике приводит к загрязнению атмосферы продуктами горениясернистыхсоединений,впервуюочередьсернистымангидридом[2].Серосодержащие соединения отрицательно влияют на многие эксплуатационныесвойства нефтепродуктов: у автомобильных бензинов снижается стабильность,восприимчивость к присадкам, увеличиваются способность к нагарообразованиюи коррозионная агрессивность.
Серосодержащие соединения также являютсяактивными каталитическими ядами для многих процессов нефтепереработки, приих длительном воздействии отравление катализаторов носит необратимыйхарактер [3].Для удаления сернистых соединений из углеводородных фракций широкоиспользуется процесс гидроочистки, в ходе которого происходит разрушениесероорганических соединений с образованием углеводородов и сероводорода[4,5]. Улучшением катализаторов и аппаратуры, оптимизацией условий процессагидроочистки можно получить моторное топливо, удовлетворяющее самымстрогим стандартам [6,7], но возможности гидрооблагораживания практическидостигли предела и довести содержание серы в нефтепродуктах до 0,001 масc. %и ниже с помощью этого метода экономически не выгодно [8].
Характеристики
Тип файла PDF
PDF-формат наиболее широко используется для просмотра любого типа файлов на любом устройстве. В него можно сохранить документ, таблицы, презентацию, текст, чертежи, вычисления, графики и всё остальное, что можно показать на экране любого устройства. Именно его лучше всего использовать для печати.
Например, если Вам нужно распечатать чертёж из автокада, Вы сохраните чертёж на флешку, но будет ли автокад в пункте печати? А если будет, то нужная версия с нужными библиотеками? Именно для этого и нужен формат PDF - в нём точно будет показано верно вне зависимости от того, в какой программе создали PDF-файл и есть ли нужная программа для его просмотра.