Спектроскопические модели для лазерного синтеза и контроля ультрахолодных ансамблей димеров щелочных металлов (1097879), страница 28
Текст из файла (страница 28)
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .Для димера NaCs(a) фрагмент спектра ЛИФ A1 Σ+ ∼ b3 Π → X 1 Σ+ наколебательный уровень vX = 16 при возбуждении переходов A1 Σ+ ∼b3 Π(vA = 1, J 0 = 52) ← X 1 Σ+ (vX = 7, J 00 = 51) и A1 Σ+ ∼ b3 Π(vA = 1, J 0 =42) ← X 1 Σ+ (vX = 7, JX = 43). Короткие вертикальные линии показывают отнесение P и R переходов с соседних вращательных уровней A ∼ bкомплекса, заселяемых за счет процессов столкновительной релаксации;(b) фрагмент спектра ЛИФ A1 Σ+ ∼ b3 Π → X 1 Σ+ на колебательный уровень vX = 17 при возбуждении перехода A1 Σ+ ∼ b3 Π(vA = 1, J 0 = 79) ←X 1 Σ+ (vX = 6, JX = 78) [206].
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .Сравнение ab initio (ab1 - [163], ab2 - [182], ab3 - [206]) и эмпирических[206] функций потенциальной энергии, а также электронных матричныхэлементов спин-орбитального взаимодействия [206] для A ∼ b комплексамолекулы NaCs. . . . . . . . . . . . . . . . . . .
. . . . . . . . . . . . . . .2037172737879804.94.104.114.124.13Для димера NaCs: (a) экспериментальные энергии ровибронных термов,полученные из спектров ЛИФ, представленных на Рис. 4.7, и рассчитанные в диабатическом приближении; (b) отклонения рассчитанных внеадиабатическом приближении значений энергий от экспериментальныханалогов; (c) доля синглетного состояния в ВФ анализируемых уровней.(a) Спектр ЛИФ A ∼ b → X изотополога 39 K133 Cs, зарегистрированный при возбуждении (v ∗ , 49) ← (6, 50); (v ∗ , 81) ← (17, 82); (v ∗ , 25) ←(13, 26); (v ∗ , 135) ← (12, 134); (v ∗ , 150) ← (11, 149) ровибронных уровнейA ∼ b комплекса.
(b) Фрагмент наиболее интенсивной ЛИФ прогрессии сJ 0 = 49 в области перехода на колебательный уровень vX = 20 основногоэлектронного состояния. Идентифицированы три группы (II-IV) сателлитных дублетных P, R прогрессий, сдвинутых относительно основныхвращательных релаксационных линий (группа I). На вставке представлены зависимости полученных ровибронных энергий от параметра J(J + 1)[213].
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .(a) Спектр ЛИФ прогрессии, полученной при лазерно-диодном возбуждении (v ∗ , 158) ← (4, 157) перехода изотополога 39 K133 Cs. (b) Фрагментспектра в области перехода на vX = 12. Красные и синие линии показывают отнесение сателлитных вращательных ветвей. Более длиннымилиниями отмечены переходы с триплетного ровибронного уровня [213].
.(а) Фрагмент J 0 -зависимости экспериментальных (кривые I, II и III; см.Рис. 4.10) и рассчитанных диабатических (цветные линии) энергий ровибронных уровней A ∼ b комплекса изотополога 39 K133 Cs. Приведеннаяшкала энергий: E red = E − 0.0222 × J 0 (J 0 + 1). Стрелками отмечены области слабых локальных взаимодействий с b3 Π1 компонентой. Треугольниками отмечены уровни, для которых проанализированы распределенияинтенсивностей в колебательной структуре соответствующих прогрессий(см. Рис. 4.28). (b) Отклонения между экспериментальными и рассчитанными в СКК приближении энергиями рассматриваемых уровней.
(с)Фракционный состав ВФ ровибронных уровней (кривая II). Стрелкамиотмечены области взаимодействия с b3 Π2 компонентой. . . . . . . . . . .(а) Экспериментальные значения ровибронных уровней энергий A ∼ bкомплекса молекулы 39 K133 Cs в области локального J 0 = 157/158 взаимодействия (см. Рис. 4.11), вызванного vb1 = 17 уровнем (сплошная линия)b3 ΠΩ=1 состояния.
Приведенная шкала энергий: E red = E−10266−0.0237×J 0 (J 0 + 1). (b) Отклонения между экспериментальными и рассчитаннымив СКК приближении энергиями рассматриваемых уровней. (с) Фракционный состав ВФ ровибронных уровней. . . . . . . . . . . . . . . . . . . .20481878889904.14 Эмпирические потенциальные кривые димера KCs, полученные в диабатическом (пунктирные линии) и адиабатическом (сплошные линии) приближении [214]. Потенциалы ab initio, рассчитаны в работе [212] для c0+, полученная послучая связи.
На вставке - функция радиального МЭ B2,3Ур. 4.25. Rc - точка пересечения диабатических потенциальных кривыхвзаимодействующих состояний. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .4.15 Спектр ЛИФ (4)1 Σ+ → A ∼ b, зарегистрированный для двух прогрессий, начинающихся с уровней (v 0 = 15, J 0 = 44) и (v 0 = 21, J 0 = 47) возбужденного (4)1 Σ+ состояния молекулы 39 K133 Cs. Красными и зеленымимаркерами отмечены P и R переходы на колебательные уровни b3 Π+0 компоненты для прогрессий с J 0 = 44 и 47, соответственно [220].
. . . . . . .4.16 Отклонение экспериментальных значений термов Eexpt от их теоретических аналогов Ecalc : (a) для изотополога 39 K133 Cs. Красные точки соответствуют Ecalc , полученным в окончательном MLR -анализе [220], черныеточки - Ecalc , рассчитанным с EMO- потенциалами [213].
(b) для изотополога 41 K133 Cs. Красные и зеленые символы соответствуют экспериментальным данным ЛИФ прогрессий (4)1 Σ+ → A ∼ b, черные - относятся кEexpt , полученным при прямом возбуждении в работе [213]. . . . . . . . .4.17 Схема электронных состояний u - симметрии гомоядерного димера Cs2 поданным расчетов ab initio [223]. . . . . . . . .
. . . . . . . . . . . . . . . .4.18 Отклонение энергий экспериментальных ровибронных термов димера Cs2от рассчитанных в рамках предложенной модели для (a) высокоточныхданных из всех источников; (b) для данных из спектров с низким разрешением. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
. . . . . . . . . . . . . . . .4.19 Вклад спин-орбитального взаимодействия 2-ого порядка в сдвиг ПЭ дляb3 Π ±0u состояний, рассчитанные по Ур. 4.29 - 4.32 для молекулы Cs2 . . . .4.20 Сравнение рассчитанных в соответствии с Ур. 4.33 и 4.34 (непрерывныеfe− Eb0линии) vb - зависимостей величин Ω = 0 - расщепления ∆e/f = Eb0e/fb3 Π0 компоненты изотополога 39 KCs с экспериментальными данными(символы) при фиксированных значениях вращательного квантового числа Jb . . . . . . . . . .
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .4.21 Схема 1 Σ+ и 1 Π электронных состояний димера NaCs по данным расчетовab initio [163]. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .4.22 Экспериментальные и рассчитанные зависимости |q| - факторов от колебательного квантового числа v 0 для (3)1 Π состояния димера NaCs. Цифрами указаны значения вращательного квантового числа J 0 . . . . .
. . .4.23 Зависимости |q| - факторов от колебательного квантового числа v 0 для(2)1 Π и (4)1 Π состояний изотополога 85 Rb133 Cs. . . . . . . . . . . . . . . .4.24 Неэмпирические МЭ электронно-вращательного взаимодействия LΠΣ (R)между (3)1 Π и (1-6)1 Σ+ состояниями димера NaCs [205]. . . . . . . . . . .2059598991031041051091101111121134.25 Экспериментальное и теоретическое распределение относительных интенсивностей в A1 Σ+ ∼ b3 Π(vA = 19, J 0 = 50) → X 1 Σ+ (vX ∈ [0, 43]) прогрессии спектра ЛИФ димера Na85 Rb, рассчитанное в рамках диабатическойФранк-Кондоновской (ФК) аппроксимации и в многоканальном неадиабатическом (СКК) приближении.
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1184.26 Экспериментальное и теоретическое распределение относительных интенсивностей в колебательной структуре прогрессии D1 Π(v 0 = 30, J 0 = 50) →A ∼ b спектра ЛИФ для димера Na85 Rb. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1194.27 Для молекулы NaCs: (а) распределение относительных интенсивностей впрогрессиях A ∼ b → X 1 Σ+ (vX ) спектров ЛИФ, начинающихся с регулярно возмущенных колебательных уровней vA = 0 и vA = 32; (b) распределение относительных интенсивностей в прогрессиях спектров ЛИФ,начинающихся с vA = 26 колебательного уровня.
В скобках указана долясинглетного A1 Σ+ состояния . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1204.28 Для молекулы 39 KCs распределение относительных интенсивностей в полных прогрессиях A ∼ b → X 1 Σ+ (vX ), начинающихся: (а) с близко лежащих ровибронных уровней A ∼ b комплекса (см. Рис. 4.12) с разной долейсинглетного состояния PA ; (b) с двух, взаимно возмущающих уровнейA ∼ b комплекса, с одинаковым значением J 0 = 158, имеющих преимущественно либо синглетный PAs > 0.5, либо триплетный PAt < 0.5 характер.φA - соответствующие неадиабатичекие ВФ, χvA (R) - диабатические ВФ,соответствующие v - колебательному уровню . .
. . . . . . . . . . . . . . 1214.29 Для молекулы 39 KCs распределение относительных интенсивностей в (4)1 Σ+ →A ∼ b ЛИФ прогрессиях, начинающихся с уровня (4)1 Σ+ (v 0 = 15, J 0 = 44)(см. для сравнения оригинальный спектр на Рис. 4.15). (a) − областьмаксимального перекрывания A − b состояний; (b) − область ниже днасинглетного A состояния.
Цифры обозначают колебательные квантовыечисла vb0 триплетного b3 Π0 состояния . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1224.30 Спектр ЛИФ молекулы 39 KCs: распределение относительных интенсивностей в колебательной структуре прогрессии (4)1 Σ+ → A ∼ b, начинающейся с (4)1 Σ+ (v 0 = 60, J 0 = 56) ровибронного состояния.
. . . . . . . . . 1234.31 Неэмпирический анализ вероятностей (1)3 ∆1 → b3 Π0± и (1)3 ∆1 ← X 1 Σ+переходов молекулы KCs: (a) электронные матричные элементы спинорбитального взаимодействия (1)3 ∆ ∼ (1−3)1 Π; (b) дипольные моментыэлектронных переходов. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
