Спектроскопические модели для лазерного синтеза и контроля ультрахолодных ансамблей димеров щелочных металлов (1097879), страница 27
Текст из файла (страница 27)
E-PLRAAN-75-206703http://www.aip.org/pubservs/epaps.html. [197].• Для NaCs EPAPS Document No E- PLRAAN-78-112812http://www.aip.org/pubservs/epaps.html. [206].• Для KCs http://link.aps.org/supplemental/10.1103/PhysRevA.81.042509 [213] иhttp://dx.doi.org/10.1063/1.4844275 [220].• Для Cs2 http://link.aps.org/supplemental/10.1103/PhysRevA.83.032514 [222].191Таблица 10.1: Масс- инвариантные параметры функций потенциальной энергии дляA1 Σ+ и b3 Π0 диабатических состояний молекулы NaRbA1 Σ+b3 Π 0Область Rl ≤ R ≤ Rr (4.13)†T dis [59, 200], см−117767.82517688.601De , см−16079.5396377.559Re , Å4.4003577673.634872298p2.8832086476.824399015a10.63664976491.285050816a2-0.17122298980.6476081431a3-0.29660815030.4877347492a4-1.2894664100.3087764448a5-1.8386927700.3206376730a6-0.77158270750.3234481049a70.90985969940.1713686756Область 0 < R < Rl (4.11)†Rl , Å3.12.6Al ,см−1 Åα2.58522 × 1053.46813 × 105Bl ,см−17177.8857919.657αl3.0065168183.873726877Область R > Rr (4.12)††Rr , Å7.55.5†C6 [135], см−1 Å68.97417 × 1073.60707 × 107†C8 [135], см−1 Å84.00024 × 1092.97309 × 108Ar ,cm−1 /Åβ-2.15138574×10−13-1.824582991×10−13αr39.649598652.68444083βr , 1/Å5.836909039.788335902фиксированные параметры192Таблица 10.2: Масс- инвариантные параметры функций спин - орбитального взаимодействия (4.17) для молекулы NaRbDso , см−1Asob3 Π37.844538.5542Rso , ņ4.800674.453253784β so , 1/ņ0.849692.942367838† soξRb [200],†soξAbсм−179.2242фиксированные параметры193Таблица 10.3: Параметры функций потенциальной энергии для диабатических A1 Σ+и b3 Π0 состояний молекулы NaCs (4.18).
Фиксированное значение параметра p = 3A= DeX + ∆ECs −использовалось для обоих состояний. Фиксированные значения † Tdisb0soAsoξCs= Tdis− ξCsи † Tdisрассчитаны с использованием: энергии диссоциации основногосостояния - DeX = 4954.24 см−1 [58], спин -орбитального расщепления для атома Cs вso62 P состоянии ξCs= 184.68 см−1 [208, 209], энергии атомного перехода 62 P3/2 − 62 S1/2для атома Cs ∆ECs = 11732.31 см−1 [208]A1 Σ+b3 Π 016501.8716317.19rref , Å4.653.78Te , см−110509.81010236.048De , см−15992.0606081.142re , Å4.654316788722843.77999922692013a0 , 1/Å0.409201927134440(0)0.665828316447219(0)a1 , 1/Å-0.316930094322587(-1)0.159655197110690(0)a2 , 1/Å0.118889237998245(0)0.144813242483051(0)a3 , 1/Å0.272082736776197(0)0.964993864916689(-1)a4 , 1/Å0.206826824112031(0)-0.452724688520158(-2)a5 , 1/Å-0.147778977004416(0)0.320383473138789(0)a6 , 1/Å-0.491933649692577(0)0.148834980740537(1)a7 , 1/Å0.288158643376113(-2)-0.180900998067171(1)a8 , 1/Å0.839886790201783(0)-0.388373323943793(0)a9 , 1/Å0.358215463426036(0)параметр†Tdis , см−1†Числа в скобках - показатель степени основания 10†- фиксированные параметры194sosoТаблица 10.4: Параметры диагональных Aso01 , A12 и недиагональных ξAb функций спин- орбитального взаимодействия молекулы NaCs (4.19).
Фиксированные значения p = 1и ξCs = 184.68 см−1 [208, 209] использовались для всех спин-орбитальных функций.параметрsoξAbAso01Aso12Ve , см−195.88108.4190.88Re , Å4.8517164.6523944.399871rref , Å4.84.6†a0 , 1/Å0.343340.48369†a1 , 1/Å-0.293061.13622†a2 , 1/Å-1.314492.67951†a3 , 1/Å5.678843.34248†a4 , 1/Å14.01202††- фиксированные параметры195Таблица 10.5: Параметры EMO - функций потенциальной энергии для диабатическихA1 Σ+ и b3 Π0 состояний молекулы KCs (4.18).
Tdis , De и Te выражены в см−1 , Rref и Re- в Å, ai - в Å−1 , p - безразмерный параметр. Tdis , Rref и p -фиксированные параметры.ПараметрA1 Σ+Tdisb3 Π 015616.95p34Rref5.04.2De5567.5466599.300Re4.9813804.179865a00.446853770.56383223a10.011534750.11731134a20.012246210.10163399a30.12946458-0.04095288a40.16407832-0.37280647a50.283661710.11826773a6-0.273829052.22890307a7-0.613634490.57576966a81.05182596-5.39299688a90.87045466-3.16111671a10-1.009286498.86174318a11-0.724144784.22763021a120.00055024-7.36542364a13-0.00010791a140.12543766196sosoТаблица 10.6: Параметры диагональных Aso01 , A12 и недиагональных ξAb функций спинso- орбитального взаимодействия молекулы KCs (4.19).
† ξCs, Deso и Teso выражены в см−1 ,†Rref и Reso - в Å, ai in Å−1 , † p = 1 - безразмерные параметры. Эмпирический, независящий от R, параметр ζAb1 = 0.04935 (4.22).ПараметрsoξAb0† soξCs†184.68Rref5.3Deso102.998106.419101.539Reso5.0543385.4427325.576276a00.318950.421570.37735†a10.409971.02228†a20.492442.23836†a3-1.71726†a4-9.84181Teso†Aso12Aso015.581.6878.26- фиксированные параметры.19783.14Таблица 10.7: Параметры MLR - функций потенциальной энергии для A1 Σ+ , b3 Π0+ иb3 Π0− диабатических состояний молекулы KCs (3.7).
Tdis = 15616.86 см−1 , q = 2, C6 , C8и Rref - фиксированные параметры.ПараметрA1 Σ+b3 Π0+C6 [см−1 /Å6 ]3.0983D+081.0472D+08C8 [см−1 /Å8 ]9.1934D+098.5858D+08Rref [Å]7.56.0p34De [см−1 ]5568.1316599.7706601.26Re [Å]4.9815924.1773514.178674β0-0.286211D+01-0.225665D+01-0.225854D+01β1-0.682827D+00-0.157676D-010.440440D-01β20.246384D+010.336346D+010.442151D+01β30.959713D+010.112718D+020.163127D+02β40.127926D+020.985612D+010.953621D+01β5-0.590669D+01-0.175794D+02-0.932215D+02β6-0.111109D+03-0.834292D+02-0.268078D+03β7-0.210450D+03-0.136590D+030.778226D+02β80.146173D+03-0.275022D+010.136413D+04β90.854064D+030.446858D+030.130802D+04β100.442306D+030.587659D+03-0.275571D+04β11-0.123116D+04-0.382541D+03-0.552362D+04β12-0.145646D+04-0.103096D+040.754203D+03β130.300184D+03-0.417324D+020.829391D+04β140.109175D+040.463980D+030.400204D+04β150.407922D+03-0.347076D+01-0.438377D+04β16-0.443634D+010.225556D+01-0.359313D+04198b3 Π0−soТаблица 10.8: Параметры «морфированных» диагональных Aso и недиагональной ξAbsoфункций спин- орбитального взаимодействия молекулы KCs (Ур.(3.25)).
Значения ξCs=184.68 см−1 , q = 2 и Rref были фиксированы. Эмпирические, R -независящие параметрывзаимодействия 2-ого порядка: ζAb1 = −0.110646 (4.22) и γb = 0.111670 (4.26).Aso12Aso01параметрsoξAbRref /Å7.5a00.9936351.0486650.913108a10.0013890.242101-0.2715961.5045450.0082080.9878780.9973290.171867-0.1102376.0a2b0b10.9999941993Таблица 10.9: Параметры EMO функций потенциальной энергии для A1 Σ+u и b Π0uсостояний молекулы Cs2 . Молекулярные постоянные Re , Te , De и ωe , рассчитанны сEMO и ab intio потенциалами. Величины Re даны в Å, Te , De и ωe в см−1 , остальныепараметры - безразмерны. Фиксированные параметры Rref = 5.0 Å, p=3.
Потенциал abinitio для b3 Π0u состояния получен как U (3 Π1 )−Aso01 . Величины ωe получены как вторыепроизводные потенциалов при R = Re .ab initioЕМОb3 Π0uA1 Σ+ub3 Π0uA1 Σ+uRe4.457305690(2)5.32956(2)4.50655.3756Te7977.8367(21)9587.1582(13)8104.59799.1De7038.841955609.3034ωe41.238(4)32.009(6)42.75832.071a00.5227607740.433068094a10.1349379760.043374240a20.164931109-0.014070586a3-0.093308460.121289104a4-0.51833798-0.109902925a51.8934166560.08102533005a61.7352806590.41411084743a7-8.033517570-0.4193233667a80.050074491a99.04925017637a10-3.37503128608a115.32956146172ζ-0.08147275200sosoТаблица 10.10: Параметры недиагональной ξAbи диагональных Aso01 , A12 функций спинso= 184.6794- орбитального взаимодействия молекулы Cs2 .
Фиксированное значение ξCsсм−1 . Величины Deso в см−1 , Reso - в Å−1 , параметры a, b и c безразмерные.Aso01Aso1245.7409037.2907soξAb0Deso71.01207Reso6.2886716.341088a2.252263.340593.13278b1.2137390.4741700.421783c0.2956240.40607060.3027172201Список иллюстраций1.12.12.23.13.23.34.14.2Схема кривых потенциальной энергии молекулы KCs. Черными стрелками показан процесс фотоассоциации холодных атомов с образованиемнеустойчивых электронно-колебательно-возбужденных молекул. Красными и синими стрелками указаны возможные пути перевода этих молекулна низший ровибронный уровень основного электронного состояния. . . .Cпин-орбитальные взаимодействия между компонентами 1,3 Σ и 1,3 Π состояний, как пример гомогенных возмущений . .
. . . . . . . . . . . . . .Электронно-вращательные взаимодействия между компонентами 1,3 Σ и1,3Π состояний, как пример гетерогенных возмущений . . . . . . . . . . .Неэмпирические матричные элементы спин-орбитального взаимодействиямежду (4)1 Σ+ состоянием и триплетными (1−5)3 Π состояниями молекулыKCs. . . . . .
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .Неэмпирические матричные элементы спин-орбитального взаимодействиямежду мультиплетными состояниями молекулы NaCs, сходящимися ковторому диссоциационному пределу. СО расщепление для атома цезия в6P6Pso|/3 = 184.68 см−1 . . . . . . . .
. . .− E1/2= |E3/262 P состоянии [190]: ξCsНеэмпирические матричные элементы электронно -вращательного взаимодействия между b3 Πu и (1 − 3)3 Σ+u состояниями молекулы Cs2 , рассчитанные с различными ECP потенциалами: ECP1 согласованный поформе (shape consistent) [179], ECP2 согласованный по энергии (energyconsistent) [176] . . . .
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .Массив экспериментальных данных энергий ровибронных уровней A1 Σ+ ∼b3 Π комплекса молекулы 39 K133 Cs, полученный в международном лазерном центре Латвийского Университета [213, 220]. Черные и красные точкисоответствуют эксперименту по прямому возбуждению X → A ∼ b.
Зеленые точки получены из анализа (4)1 Σ+ → A ∼ b спектров ЛИФ, синие из (1)3 ∆1 → A ∼ b спектров ЛИФ. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .Схема электронных состояний молекулы NaRb по данным расчетов abinitio [165]. Синие стрелки показывают схему прямого лазерного возбуждения ровибронных уровней A1 Σ+ ∼ b3 Π комплекса, красные- спектрыЛИФ с высоковозбужденных электронных состояний C 1 Σ+ → A ∼ b иD1 Π → A ∼ b. . . . . . . . .
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .20214262747484965704.34.44.54.64.74.8Локальные возущения (нерегулярности) в колебательно - вращательнойструктуре спектра ЛИФ молекулы Na85 Rb. (a) Колебательный интервал ∆(Q) = ν(vA∗ , J 00 = 25) − ν(vA∗ + 1, J 00 = 25) в прогрессии D1 Π(v 0 =12, J 0 = 25 → A1 Σ+ (vA∗ , J 00 = 25). (b) Вращательный интервал ∆(R − P ) ≈BvA∗ (4J 00 + 2) в прогрессии D1 Π(v 0 = 13, J 0 = 56 → A1 Σ+ (vA∗ , J 00 = 57, 58).Пунктирные линии соответствуют диабатическому поведению соответствующих зависимостей.
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .00Спектр ЛИФ изотополога Na85 Rb, полученный при возбуждении X 1 Σ+ (vX=001 + ∗02, JX = 30) → A Σ (vA = 30, JA = 31) перехода. Детально показаны Pи R сателлитные линии (вызванные столкновительной релаксацией), со00ответствующие «материнским» переходам (vA∗ = 30, JA0 = 31) → (vX=0051, JX = 30, 32) (вызванные прямым лазерным возбуждением). Красныеточки (правая группа линий) соответствуют ровибронным уровням, имеющим преимущественно синглетный характер, прозрачные (левая группалиний) – уровням с триплетным характером [197]. . .
. . . . . . . . . . .(a) Эмпирические [197] и ab initio [165] функции потенциальной энергиидля A1 Σ+ и b3 Π0 электронных состояний состояний NaRb. Горизонтальные линии показывают экспериментально исследованную область энергий. (b) Функции спин-орбитального взаимодействия для A1 Σ+ ∼ b3 Πкомплекса NaRb [183, 197]. . . . .
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .Схема электронных состояний молекулы NaCs по данным расчетов abinitio [163]. Стрелки (сплошные линии) показывают схему лазерного возбуждения ровибронных уровней A1 Σ+ ∼ b3 Π комплекса и более высоколежащего (4)1 Σ+ состояния, а также регистрируемые спектры лазерноиндуцированной флуоресценции (пунктирные линии) A1 Σ+ ∼ b3 Π → X 1 Σ+и (4)1 Σ+ → A ∼ b; X 1 Σ+ . . . . .
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
