Главная » Просмотр файлов » Диссертация

Диссертация (1091679), страница 8

Файл №1091679 Диссертация (Каталитическая активность в превращениях этанола и адсорбционные свойства оксидов алюминия, титана, циркония и углеродных материалов с серебром, медью, золотом) 8 страницаДиссертация (1091679) страница 82018-01-18СтудИзба
Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Текст из файла (страница 8)

Все это дополняют данныеравновесной адсорбции и ИК-спектров адсорбированных оснований.В диссертация А.Н.Пестрякова [100] был установлен ряд закономерностейформирования активной поверхности катализатолров с Ag, Cu, Au, а также Pt и Pdдля процессов парциального и глубокого окисления спиртов. Главным фактором,определяющим, по мнению автора, селективность катализатора, независимо отусловий и механизма процесса явдяется электронный фактор – эффективный зарядионаистабильностьd-орбиталиэлемента.Активныецентрыкатализа–одновалентные ионы М+, в случае медных катализаторов активны и ионы Сu2+ (фазаСuО), интенсифицирующие глубокое окисление.

Для глубокого окисления спиртовселективность уменьшается в ряду Аg > Аu > Сu, в той же последовательностиувеличивается активность, что коррелирует с измененим заряда катиона М+.Таким образом, модификаторы изменяют окислительно-восстановительные иэлектронныельюисовскуюкаталитическиесвойстваоксидныхкислотностьсвойства.носителей,поверхностиКрометого,изменяютносителей,бренстедовскуюпроявляютмодификаторыисобственныеуменьшаютстепеньзакоксования катализаторов при их длительной работе (в данной работе этот аспектне исследуется). Закономерности формирования активной поверхности катализатораможно установить в комплексных исследованиях, сочетающих физико-химическимиметоды анализа с каталитическими данными.Активным состоянием элементов подгруппы меди, а также VIII группы(платина, палладий, родий) являются формы со сниженным эффективным зарядом(Cu+, Au+), которые способны к реокислению (медленная стадия дегидрированияспирта), так и восстановлению.

Стабилизация окисленного состояния М+Z наоксидном носителе (индивидуальном или сложного состава) позволяет улучшитьселективность дегидрирующей функции катализатора.34Фоточувствительные материалы на основе нано-кристаллического диоксидатитана получили широкое распространение для создания «самоочищающихся»поверхностей. Модифицированный TiO2  хороший фотокатализатор [101, 102].Наиболее часто используются две кристаллические модификации TiO2 (анатаз ирутил),которыехарактеризуютсяфотокаталитическогоокислениявысокимподквантовымдействиемвыходомпроцессаУФ-излучения,высокойфотохимической стабильностью, экологической безопасностью и сравнительноневысокой стоимостью. В работе [103] было проведено сравнительное исследованиеадсорбционных свойств и фотокаталитической активности порошков диоксида титанас удельной поверхностью порядка 50 м2/г, отличающихся степенью кристалличностии пористости.

Дана оценка эффективности разложения красителя на поверхностидиоксида титана в водной и воздушной среде. Сродство поверхности фотоактивногодиоксида титана к органическим соединениям изучали путем анализа изотермадсорбции красителей. Фотокаталитическую активность исследовали по кинетикереакции фоторазложения красителей под действием УФ-света в присутствиидиоксида титана. В работе [104] были исследованы фотокаталитическая активность исорбционныесвойствадиоксидатитана,модифицированногокальцием.Фотокаталитическую активность изучали на примере модельных реакций деструкциикрасителей сафранина Т и родамина, а также фотовосстановления бихроматаниона вводных растворах при содержании фотокатализатора 2 г/л раствора.

Установлено, чтосинтезированымезопористыеобразцыдиоксидатитана,модифицированногокальцием, отличаются от диоксида титана своими характеристиками и свойствами, аименно, фотокаталитическая и сорбционная активность по отношению к красителями бихроматаниону возрастает.В работе [105] для повышения фотокаталитической активности и сдвигаспектрального отклика в видимую область синтезированные сульфатным методомобразцы диоксида титана с фазой анатаза были модифицированы марганцем (IV).Определялось влияние способа модифицирования на состав исходных образцов,температуры и длительности отжига на фазовый переход нано-анатаз – нано-рутил ина их соотношение в образце, а также на размер областей когерентного рассеяния.Сделан вывод о связи фотокаталитических свойств с содержанием нано-рутила:максимальная фотокаталитическая активность достигается при размере областей35когерентногорассеянияD~55-60Å,априсутствиефотокаталитические свойства, которые определялисьрутилаухудшаетна модельной реакциифотокаталитического разложения красителя метилового оранжевого (облучениегалогеновой лампой мощностью 250 Вт смеси длительностью 20-200 минут).

Вработе[106]былиполученынанокомпозитыTiO2/SiO2.Найдено,чтофотокаталитические и адсорбционные свойства зависят от способа и условийполучения диоксида титана (рентгеноаморфное или нанокристаллическое) и егоосаждение на SiO2 (опал, гранулы, ультрадисперсный). Фотокаталитическаяактивность TiO2/SiO2 (опал) в фоторазложения метилового оранжевого превышаетсоответственно в ~7 раз активность коммерческого образца сравнения TiSiO4.В диссертации [107] обнаружена фотостимулированная адсорбция пиридина накристаллическом ZrO2 с нанесеным хлоридом паладия и установленно, что адсорбциязависит от содержания Рd+2.

При УФ облучении адсорбционных систем скоростиадсорбции возрастают на 20-70%, а количество адсорбированного пиридинаувеличивается на 100% для образцов ZrO2 и Рd+2/ZrO2 с 0,75% вес. Рd+2 (1/8монослоя). При более выских концентрациях Рd+2 с покрытиями ¼  2 монослояфотоактивность снижается (адсорбции падает на 40-20%).1.2.2. Получение ZrO2 золь-гель синтезом и введение модификаторов.Важное значение в химии циркония имеет его высший окисел ZrO 2. Стабильнаядвуокись циркония существует в трех кристаллических модификациях: кубической,тетрагональной и моноклинной. Керамика из диоксида циркония является одним изпередовых среди керамических материалов. Он обладает рядом выдающихся свойств,таких как высокая температура плавления, высокая удельная прочность, отличнаякоррозионная стойкость, низкая теплопроводность и низкая теплоемкость.

Благодарясвоим уникальным и амфотерным окислительно-восстановительным свойствам,наноразмерный оксид циркония является перспективным объектом исследований дляцелого ряда современных областей науки и техники, в том числе микробиологии,нанобиотехнологии, фундаментальной медицины. Он может применяться каккатализатор или носитель для катализатора. Кроме того, что нано-оксид цирконияимеет интересные каталитические проявления в реакциях изомеризации олефинов иэпоксидов, дегидратации спиртов, он также может быть использован в качествекатализатора в процессе получения биодизельного топлива [108].36Золь-гель синтез является экологически оптимальным способом получениядисперсных материалов  адсорбентов, катализаторов, керамики, нано-композитов сразмером пор 1-10 нм и удельной поверхностью до 1000 м2/г.

Методы золь-гельхимии широко используются в синтезах Zr-, Si- и Ti-содержащих материалов.[109-111]. Расширение числа многокомпонентных систем представляет особыйинтерес из-за их широкого применения. В работе [109] рассмотрены струкурныеособенности ZrO2 и ZrO2-GeO2, синтезированных золь-гель методом. Наблюдаемыезакономерности и формировании дефектов в ZrO2 и в GeO2-ZrO2являютсяследствием структурных особенностей оксидных фаз, кристаллизующих из аморфныхпродуктов при термической дегидратации стабилизированных золей.Золь-гель метод синтеза ZrO2 и в GeO2-ZrO2обеспечивает получениевысокодисперсных продуктов, из которых при нагревании формируются сначалааморфная фаза неопределенного состава, а затем высокодефектные кристаллическиеструктуры. Схема возможных превращений при нагревании гидроксидов циркониянеопределеного химического состава приводится :Схема1.15109В работе [112] показаны возможности золь-гель-метода для получениякаталитических материалов, в том числе и диоксида циркония, с желаемымисвойствами.

Для каталитических и сорбционных свойств важны три основныепараметра – это площадь поверхности, объем пор и кристаллическая структураZrO2. Важны и химические свойства поверхности, от которых зависит активность иселективность катализатора. Авторы считают необходимым систематическиеисследования для определения данных параметров на каждом золь-гелевом этапе.Работа [113] посвящена синтезу и характеристике нанопорошков ZrO2. Наоснове золь-гель-технологии синтез ZrO2 проводят с использованием алкоксидациркония в качестве исходного материала, после чего гель высушивали и подвергалитермообработке при 700oC в течение 1 часа. Структурная характеристика икристалличность изучались с помощью рентгеновской дифракции.

Микроструктурнаяи морфологическая характеристика проводилась с использованием электронномикроскопического метода  сканирующей электронной микроскопии (СЭМ).37Применение термообработки при температурах выше 700 oC приводит к получениюкристаллического диоксида циркония как однофазного (моноклинного) с размеромкристаллитов 25,39 нм, как для неорганического, так и для органическогопредшественника.

Порошки из диоксида циркония, полученные в нанометровоммасштабе, имеют превосходные свойства по сравнению с порошками других керамики могут широко использоваться для теплового экранирования, поскольку он обладаеточень высокой устойчивостью к распространению трещины.Разработка способов получения нанопористых материалов с определеннойсовокупностью свойств, структурой и составом является приоритетной задачей.Одним из направлений изменения состояния вещества является использование методатемплатного синтеза, позволяющего контролировать форму и размер пор всинтезируемых материалах [114], более простым является золь-гель метод,модифицированный добавлением полимерных агентов в процессе синтеза.Анализ современных методов приготовления пористых материалов, показал, чтона сегодняшний день удобным и эффективным является модификация золь-гельметода, основанная на добавлении структуроуправляющих агентов в процессесинтеза.

Синтез и исследование пористых кремнеземных материалов на основететраэтилортосиликата (ТЭОС) и полиэтиленгликоля (ПЭГ), используемого вкачестве структуроуправляющего агента описано в статье [115]. Установленазависимостьпористойструктурыматериаловотконцентрациираствораимолекулярной массы ПЭГ, которая в дальнейшем может быть использована длянаправленного синтеза материалов с заданными параметрами пористой структуры.Тот же подход можно применить и в золь-гель синтезе высокопористого ZrO2.Подготовка и характеристика мезопористого диоксида циркония, полученного св присутствии шаблона поли(метилметакрилата) сделаны авторами работы [116].Сверхтонкие порошки поли(метилметакрилата) – ПММА были получены методомэмульсионной полимеризации.

Характеристики

Список файлов диссертации

Свежие статьи
Популярно сейчас
Как Вы думаете, сколько людей до Вас делали точно такое же задание? 99% студентов выполняют точно такие же задания, как и их предшественники год назад. Найдите нужный учебный материал на СтудИзбе!
Ответы на популярные вопросы
Да! Наши авторы собирают и выкладывают те работы, которые сдаются в Вашем учебном заведении ежегодно и уже проверены преподавателями.
Да! У нас любой человек может выложить любую учебную работу и зарабатывать на её продажах! Но каждый учебный материал публикуется только после тщательной проверки администрацией.
Вернём деньги! А если быть более точными, то автору даётся немного времени на исправление, а если не исправит или выйдет время, то вернём деньги в полном объёме!
Да! На равне с готовыми студенческими работами у нас продаются услуги. Цены на услуги видны сразу, то есть Вам нужно только указать параметры и сразу можно оплачивать.
Отзывы студентов
Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.
Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.
Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.
Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.
Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.
Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.
Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.
Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.
Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.
Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.
Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.
Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.
Популярные преподаватели
Добавляйте материалы
и зарабатывайте!
Продажи идут автоматически
6390
Авторов
на СтудИзбе
307
Средний доход
с одного платного файла
Обучение Подробнее