А.А. Немодрук, З.К. Каралова - Аналитическая химия Бора (1060734), страница 19
Текст из файла (страница 19)
Другие аминопроизводные антрахинона. Кроме 1,1'-диантримнза, в качестве реагентов для фотометрического 80 определения бора предложены другие аминопроизводные антрахинона, сходныс по структуре с ним, в том числе 4,4'-диамино- 1,1'-диаитрахиноиламин [355), обладающий ~примерно та~кой же чувствительнасгью цветной реавцни с баром, а также 5 бензампдо-1,Г-диантрахиноилам~ин и б-толуидин-1,Г-диантрахиноил. амин [568), позволяющие определять бор с несколнао большей чувствительностью, чем с 1,!' диантримидом. Из других аминап~роиэвадных антрахинона следует указать на -диаминоанвраруфин (1,5-диамнно-4,8-диаксиантрахииой) н диаминох|ризазин (1,8-диамипо-4,5-диоксиа~птрахинон), обладающие очень высокой чувствительностью цветной реавции с барам (0,0025 и 0,0021 мкг/см' В соответственно) [441, 495).
Указывается [126), что чувствительные цветные реакции с бором дают ализарьн сафирол СЕ (1,5-диокси-4,8-диаминоантрахинон-2-сульфонат натрия), ализарин са~фирол А (1-амина-4- фепиламиноанврахинон-2-сульфонат натрия), ализаРин Б [1- метиламнно-4-(2-сулыфо-п-толуиламино) -апграхинон, кислотный сине-чер~ный анграхинонавый, индантрен ярко-фиолетовый ББК (1,5-диаиси-4,8-либензаиламиноантрахинон), целлитон прочно сине-.зеленый Б (1,4-диопси-5,8-диоксиэтиламииоантрахинон), кислотный сине-черный антрахиноновый С, ализарин пианин зеленый БГ [1-анси-б,б-ди-(2-сульфо-п-толуила~мино)-анърахинон) и кислотный чисто голубой анврахинановый [!'-амина 2-брам-4-(2-сульфо-и-толуиламино) -антрахинон), Однако точные данные об оптимальных условиях проведения определения бора с их применен~нем (концентрация реагента, температура и ~продолжительность нагревания, максимум светопоглощения комплекса и реагента) пока отсутствуют, за исключением 1,5-пиакси- 4,8-дибензоиламиноантрахинона [690).
Цветные реакции ~некоторых аминоантрахинанов с бором в конц. Нэ50, ва холоду и при нагревания при 90' С рассматриваются в работе [928). Другие реагенты, производные антрахинони Кроме окси- и аминоантрахинонов в качестве реагентов для фотаметрическаго определения бора предложены и некоторые другие производные аитрахьнона, обладающие очень высокой чувствительностью цветной реакции с баром. Так, например, чувствительность динитроаптраруфина (1,5-диокси-4,8-динитроантрахинон), динитрохризазина (1,8-диокси-4,5-диаминоантрахинон), трибромантраруфина и дицианохннизарина (1,4-диакси- 3,4-дицианоантрахинон) на 0,001 аптической плотности составляет 0,0015, 0,0040, 0,0007 и 0,0007 миг/см' В саовветсввенно. Описано [673) определение бора в сталях и жарапрочных сплавах с применением тетрабромхризазина.
Малая доступность перечисленных выше ~соединений ограничивает их применение. 81 в Аналитичесная химия бора Фотомгтрическое определение бора с азосоедингниями для фотаметричестсого определения бора рекамеддо]!ано много реагентов, принадлежащих к группе азасоединений. большое п!Реимущество их состоит в доступности и простоте синтеза. Однако по чувспвительности реакции с борам ани намного уст!упают веагентам анграхинонаваго ряда.
Х р а м о т р оп 2В. Из азосоединений в качестве реагента для определения бора наибольшее применение нашел хромотрап 2В «2. (4-н итРабегсзол аз о) -1,8-диоксин а фт алин-3)бтдивУльфок]!зслота[, впервые для этой, цели предложенный Камаровским и Полуэктовым в 1933 г. [119, 703).
Фиолетовая аюраска раствора реагента в конц. Нз50, в присутствии бора переходит в зеленовато-голубую. Полное развитие окраски при использовании 0,005%-ного раствора хромотропа 2В заканчивается через 35 мин., после чего оптическая плотность раствора не изменяется в течение 24 час.,[60). Определению 1 мкг В,с хромот~ранам 2В не мешает до 5 мкг Т!(]Ч) и %(У1), до 55 мкг Мо(1/1), до 75 мкг !ч[, до 100 мк Ре(!П) [59).
Мешающее влияние марганца сильно зависит дт предварительной обработки анализируемой пробы и связано с . образованием иона перманганата, окисляющего реагент [587[. Присутствие до 300-кратных количеств Мп(П) определению бора не мешает. Мешают фтор и окислители. Чувствительность определения бора с хромотропом 2В составляет 0,1 мкг/смз. С применением хромотропа 2В разработаны методы определения бора в растительных материалах [344) и сплавах [59). В ~и к тор и я ф и ол ето в ы й. Этот реагент, строение которого представляется его рац~иональным названием 2-(4-амннобензолазо) -1,8.диоксинафталин-б,б-д!йсульфакпслота, применен для определения бора в водных растворах [944). Матисиму!м оветопоглощения его водных растворов, находится при 545 ммк.
При дооавлении бора он,сдвпгаетоя до 535 ммк. Полное развитие окраски в аптимальных условиях (РН 7,7 — 10,0) наступает через 30 .мин. Для определения бора к водному раствору, содержащему 0,02 — 0,6 мг В, прибавляют буферный раствор с РН 8,75 (80 г (ЧаНСОг и 8 г МазСОг в 1 л), вводят 2 мл 6,5 10 — ' М раствора реагента, разбавчяют водой до 25 мл и измеряют оптическую плотность при 535 ммк, применяя раствор холостого опыта в качестве раствора сравнения. При определении 0,2 мг В средняя ошибка составляет около 2,, Определению не мешают до 0,1 г Г, С1, 3, НРО„С[О„ С,О,', ]ч]О,, НО, и 80, '. Так как железо, алюминий и хром сильпо мешают, то требуется предварительное их отделение.
Арсен аз о. Из других аэасоединений для определения бора Рекомендовано а]хсеназо [612[. 1,5 мл'0,002 К . мл анализируемого Раствора, содержащего до 10 мкг В, добавляют К 0,5 мл анализи м" 0002 М Раст~~р~ Реатента в конц Н 5О„разбавляют серной кислотой скую плотность п и 635 ммх, и до 10 мл нагревают 15 мнн. при 35'С и по охлаждении измеряют оптичераствора сравнения. у ст Р» 635 имх, применяя раствор холостого опыта в качестве б Закон Вера соблюдаетоя для растворов с концентра~цией ора до ! мкг/мл.
Малярный коэффициент !погашеь!ия при 635 ммк составляет 6140. Н-р е.з а р ц и н «1-(2,4;д и омс и б е,н з о л а з о) -8-о к«с и н а фт а л и н-3,6-д исул ьфопсиелот а[. Этот реагент в водных растворах имеет желтую окраску, переходящую ~в присутствии бора в:красную, что использовано для фотометрическаго определения указанного элемента [65, 144, 229). Для определения бора с Н-резорцнном по одному из методов [65] к нейют 4 мл 0,001 М ас тральному анализируемому раствору, содержащему 1,1 — 66 мкг В, прибавлял водой о 50 мл раствора реатеита, 5 мл ! М уксусной кислоты, разбавляют д д мл н через 4 — 6 час.
измеряют оптическую плотность при 530 ммк. Малярный коэффициент .погашения образующегося комплекса ори этой длине волны равен 3028. Определению сильно ме. шают алюмчзний, бериллий, галлий, железо и многие другие элен ! 9[. Вместо продолжительного,выдерживания расгвора ' перед фотаметрпровавием с целью дастнженпя полного развития окраски его можно нагреть до кипения и по охлаждении измерить оптическую плотность, Арсен азо П. С этим реагентом разработан метод определения бора в титановых сплавах [59[ в присутствии 75-крат. ных количеств титана, !ОО-кратньгх количеств вольфрама и молибдена и 126-зсратных количесч!в железа и никеля. 00! гт с об атным хол итаиового сплава растворяют в 1 мл серной кислоты (1; 3) бе р олоднльииком, По растворении иавескн вводят 0,15 мл 157- т (: ) в~кол раствора пе с льфата ам ь моння и слабо кипятят 20 мии., после чего охлаждают мл /а -восо и через верхнюю часть холодильника вводят 1 мл воды.
Растяп е в стаканчик, добавляют 2,5 мл 40з'- т, мл,',-ного раствора едкого патра, нагревают на водяной бане до коагуляции осадка, который отфильт ов р ри раза порциямн по 1 мл 17е.ным раствором едкого патра, фнльтрату прибавляют 7 мл коиц. Нз50,, 5 капель азотной к с о р д появления белого дыма и продолжают нагреваиие еще 5 мия. По охлаждении прибавляют 3 мл 0,0057з-ното раствора а сеназо П ют оптическую плотность при 640 ммк.
увствительность определения составляет 0,1 мкг/смз В на Ч 0,00! оптической !плотности. С тип ь б а за. Определение бора со стмлыбазо основано 8,7 — 9,0 и 4 ча уменьшении оптической плотности его ~ра!створ Н вЂ” и 80 — 600 ммк в присутствии бора. Постоянство светоров при поглощения наступает через 0,5 часа после прибавления бора. Закон Бера собпюдается для растворов с концентрацией бора до 1,6 мкг!мл Молярный коэффициент погашения составляет 3380, для устранения мешающего злияния многие другие элементы ма~скируют !олнплексоном 1И [605, 611, 616].
Прямое фотометрическое определение ~бора со стильбазо, основанное па измерении в тех же условиях светопоглощення при 414 ммк (которое ~пропорционально концентрации .бора), примерно в три раза менее чувствительно (малярный коэффициент погашения 1340). Бери плон. Этот реагент в конц. 1-!з504 дает цветную реак-' цию с бором. Максимум,светопоглощвпия образующегося комплексного соединения находится прн 650 лзмк, молярпый коэффициент погашения составляет 3310, Для полного развития окраски раствор нагревают 30!мин.
при 70' С. Концеитра~ция серной кислоты в пределах 92,5 — 95% оптимальна, Присутспвие 3 — 5-кратных количеств магния, цинка, кадмия, меди, марганца, кобальта, .никеля, железа и алюминия допустимо, однако большие количества этих элементов заметно завышают получаемые результаты [614]. Для фотометрического определения бора было предложено также много других реагснтов, принадлежащих к классу азосоединений [123, 143, 2291 Вследствие малой чувствительности цветных реакций с бором их практическое значение неВЕЛИК0. Следует отметить, что все методы определения ~бора с .применением в качестве реагентов азосоединоний, проводимые в конц. НзЗО,, значительно уступают ~по чувствительности методам с применением окон- н аминоанпрахмнонов, особенно курку- мина.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
