А.А. Немодрук, З.К. Каралова - Аналитическая химия Бора (1060734), страница 17
Текст из файла (страница 17)
Так, ~например, при повышении температуры высушива- ю я от 55 до 80' С чувствительность реакции падает в 5 раз, а прм высуши|ванин при 99' С она сннжаетоя почти в 100 раз. Кро- ме того,,результаты становятся менее воспропзваднмымн. Раз- личигые авторы допускают высуши~ванне прн несколько различ- ных температурах, например: 55ь3'С [232, !0421, 55 — 60'С [10751, 50 — 60' С [601, 55 — 58' С [9161, 58-~-1'С [647$ Чем меньше отклонение температуры ~высуш1гвания от той, при которой оно проводилось при построении, калибровочной кривой или при . определении фактора расчета, тем точнее результаты.
Так как высушиванне при 55' С обеспечивает наибольшую чувствнтель- . осгь н точность определения, то эту температуру следует счи- тать оптимальной [385, 8061, Высушенный остаток растворяют в этаноле и измеряют опти- ческую !плотность полученного раствора. Вместо этанола при- мерно с таким успехом может применяться метанол [2321. Неко- торые авторы рекомендуют ацетон П0421, другие — диоксан [8131.
Указывается, что в случае применения диоксана оптиче- ская плотность, получаемых окрашенных;раствор!в,более устой- чива, чем у этанольных растворов. Однако это не может !раюпматрнватыся как аргумент против применения этанола, так .как оптическая плотность этанольных растворов прн комнатной температуре не изменяется по крайней мере п течение 2 час.
[12021. Было показано, что в,случае хране- ния этанольных растворов окрашенного комплекса при 0' С оптическая плотность не изменяетоя ч течение пяти дней [1202!. Высушенные, пробы перед растворением в эта~ноле могут хра- ниться в течение 3 час. После растворения оптическую!плотность следует намерять через 2 чъса, так как только в этом случае она совпадает с оптической плотностью аналогичных ~растворов све- жевысушенных проб Оптические плотности, измеренные ранее 2 час„оказываются заниженными [12021.
Следует особо подчеркнуть то, что чувствительность реакции и воспроизводимость результатов определения бора с юуркумином зависят и от многих других факторов, в том числе от размеров и материала чашки, в которой высушивают раствор, способа раВ[йешивания ~в процессе его высушивания, концвнтраыии куркуммна м применяемом растворе и добавляемого его .количества, природы применяемых распворителей для приготовления раствора ку!рк)хзгина, .продолжительности н условий )ьралепия этого раствора, содержания воды,в применяемом этаноле, продолжительности нагревания высушенного оста пка .после окончания его высушиван|ия, а также от влажности и температуры окружаюшего воздуха [806, 833, 10751 Поэтому для достижениями хорошей воспроизводимости !результатов,необходимо учитывать н эти факторы.
Некоторые вопросы, относящиеся к реакции бора с куркумином, рассматриваются тачсже в ряде других работ [576, 588, 742, 755, 756, 917, 1175, 12181 Для определения бора с .куркумином ',в зависимости от содержания бора в пробе мои!ьо рекомендовать три следуюшнх метода [10751. Первый и с год — оп редел еп не 2 — 15 мкг В. Иэ зиклизируемого раствора бо)з отделяют оггоикой и аиде бориоыетилопого эфира и плзгииовую чашку диаметром 7,5 — 9 см, содержзщую 2 мл поглотитсльиого раствора (1 г ЫзОН, 0,1 г ЫзС! и 3 мл,глицсрииз в 100 мл), Дистилляг выпаривают из водяной бане при 85 — 90'С досухз. Остаток нагревают из песчаной бане при !50 — 250'С и течение 1О ыии. дли удаления основной ызссы глицсрииз, ззтсы из пламени газовой горелки выдерживают при температуре темно-красного каления в течение 0,5 мии.
По охлаждении прибавляют 1О мл рзстпорз рсзгеитз. Дли вго приготовления к 700 мл этзиолз с уд. в 0809д0,0005 (85 мл воды и 1 л абсолютного этзиолз) прибавляют 15 'г НэСэ04 2НэО. !2,5 мл соляной кислоты с уд. и. 1,18 и 85 мл воды. После того кзк щавелевая кислота растворится, добавляют 1 г таикоизысльчсииого ~куркумииз с темперзтурой плавления около 182'С и по его рзстиореиии рзсгиор охлзждзют до 20'С и разбавляют геы жс этзиолом (уд.
и, 0809) до 1000 мл. Приготовленный таким образом раствор рсзгеитэ сохраняют и склянке из теыиого стекла. Если раствор резгеитз беречь от прямого солисчиого света, то иы можно пользоваться в течение многих недель. Платиновую чашку после добавления раствора резгситз поиещзют и термостзтируеыую водяную баню прямо из поверхность поды, температура которой должна поддерживаться и пределах 55 — 00'С. Нз расстоянии 5 см от поверхности поды и бане температура должна быть около 35'С. Необходимо чашку защищать от прямого солнечного света.
В процессе нагревания содспжиыое чашки периодически слегка переьгешипзют и течение первых 5,мии. После испарения раствора сухой остаток выдерживают из водяной бане еше ие менее 3 ыии. для удаления остатков влаги и НС!. Затем чашку пыии. мают из бани; по ахлзждеиии ее содержимое растворяют и 10 мл 75— 95%-ного этзиолз. Раствор переносят и мерную колбу емкостью 50 мл, чзшку хорошо споласкивают исбольшиыи порциями гого же этзиолз и разбзп. лиют им раствор до метки. После перемсшиизиии раствор фильтруют через небольшой бумажный фильтр малой плотности и кюисту с толщиной слоя 1О или 20 мм и измеряют оптическую плотность при 555 ммк. Одновременно проводят холостой опыт с твыи жс количествами )зезктипоэ через псе стздии аизляза; найденную оптичсскую плотность вычитают из полученного рсзуль- тата Содержание бора в пробе рассчитывают, пользуясь коэффициентом, представляющим отношение содержания бора в пробе к оптической плотности.
Для определения этого коэффнпиента в платиновую чашку вносят 2 м.о поглотнтельного раствора, прибавляют 1 мл стандартного раствора буры, содержащего 10 мкг В и далее поступают, как указано выше Проводят два параллельных определения. Коэффициент пропорциональности р рассчитывают по формуле: о г" =-— Д вЂ” До где а — количество введенного бора в мкг (оно равна 10 мкг в приведенном примере); !) — оптическая плотность раствора, полученного с этой добавкой бора;,0а — оптическая плотность раствора холостого опытз.
Содержание бора в аналнзнруемой пробе (М) рассчитывают по формуле: где 0„ — оптическая плотность аналцзируемого раствора. Прн определенна 2 — 15,чхг В ошибка не превышает 10ом, Указывается, что только около 55о1о всвго бора связывается в окрашенный комплекс. Из этого следует, что для доствження хоров~о воспроизводимых результатов необходимо соблюдать стандартные условия. Второй метод — определение 05 — 4 мхг В. Этот метод во многом совпадает с первым Разница состоит в том, что для приготовления раствора реагента вводят 15 г щавелевой кислоты. 25 мл соляной нислоты (уд.
в. 1,18), 75 мл воды н 0,35 г куркучина, Раствор реагента хранят в тех же условиях и используют его 1 — 2 недели. К сухому остатку прибавляют только 5 мл раствора реагента. Оптическую плотность нзмеряют в кювете с толщиной слоя 40 мм Коэффициент пропорциональности определяют точно так же на основе результатов опытов с добавками бора по 3 мкг в каждом. Ошибка определения бора примерно такая же, как и в первом методе. Третий метод — определение 0.01 — 0,2 мхг В. В этом методе бор определяют в виде розоцнанина, имеющего примерно в два раза более высокий малярный коэффнциент погашения, чнм руброкуркумнн, используемый в первых двух методах Кроме того, благодаря полному нсключенню воды прн образовании самого комплекса н использовании в качестве среды о-хлорфенола, достигается практически полное связывание бора в окрашенный комплекс Оба эти фактора обеспечивают повышение чувствнтельностн почти в четыре раза.
Неодинаковое светопоглощение раствора холостого опыта, обусловленное частичным о разованиеч нз куркумина в условиях проведения реакции про. дуктов с красной окраской, значительна снижает воспроизводимость и точность получаемых результатов. Этн же продукты образуются и в рабочих опытах также не в одинаковых ксопичествах. Для устранения этого недостатка использовано различне спектральных характеристик растворов этих продуктов и розоцяаннна. Бор отделяют отгонкой в виде борнометялового эфира в платиновую чашку (диаметром 2 см, высотой около 2 см), содержащую 1 мл,! то-ного раствора глицерина в 0,1 )о' ЫаОН. После отгонки борнометилового эфира содержимое чашки выпаривают досуха на водяной бане пря 85 — 90'С, остаток нагревают на песчаной бане при 150 — 250'С в течение 10 мин., затем выдерживают на пламени газовой горелки прн температуре темно.
красного каленая в течение 0,5 чин. н далее прн температуре ярко-красного каления нагревают до сплавления остатка. Нагревание прекращают после исчезновения частиц углерода в остатке. По охлаждении его растворяют в 1 мл воды, стенки чашки хорошо споласкивают, вводят 0,4 мл раствора курнумина. Для его приготовленин 0,125 г тонконзмельченного куркумнна растворяют в 15 мл н н азбав яют до 25 мл водой. Раствор хранят в томной склянке не ацетона н раз валяют до каплям вво ят более недели. После прибавления растнора куркумнна по я д 538-ный раствор уксусной кислоты до тех пор, пока окраска раствора не станет желтой, кроме этого, добавляют еще одну каплю 5ой-ной уксусной кнслоты.
. Раствор выпаривают досуха на кипящей водяной бане н продолжают нагревание еще в течение 5 мнн К остатку прибавляют 1 мл ° рф накрывают платиновую чашку кусочком бакелнта н нагревают на масляной бане прн 50" С в течение 5 мян,, перемешивая содержимое для полного раство. рення остатка. Затем прибавляют 0,2 мл раствора о-хлорфенола, содержащего хлорную кислоту и уксусный ангидрид.
Для его приготовления к 12 мл о.хлор- фенола прибавляют 2 мл 60о/а-ной хлорной кислоты н затем прн перемешнванян вводят 3 мл уксусного ангидрида. Раствор хранят в темной склянке н пользуются н ются нм до тех пор, пока он остается бесцветным. После прнбааленяя этого раствора смесь хорошо перемешивают н оставляют накрытой на ной ане в н " бане в течение 5 мин.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
