Позина М.Е. - Перекись водорода и перекисные соединения (1043378), страница 84
Текст из файла (страница 84)
Истинные соли надкислот кремния до снх пор получить не, удалось. ~ Соединение, обозначенное Спрингом,а4а как НаВпаОь а Тапа-' таром — '' как НаЗпаОг ° ЗНаО (надоловянная кислота) * была по-. лучейа при действии 30%-ной перекиси водарода на свежеоса;,; ждеиную и отжатую оловянную кислоФу. Описанные Танатаром '. соединения КВпО» 2НаО и ХабпОа — перстаннаты калия и наг ' рия, получаемые при действии перекиси водорода на метастан. наты калия и натрия, имеют, по Шварцу и Гизе, ам совершенно иной состав, а именно — КаЗпаОг ° ЗНаО.или Ь(аабпаО,.ЗНаО. Без особых затруднений удается приготовить и определенные', соли надкнслот германия. Так, при взаимодействии концентриро-. ванного раствора метагермаиата калия с 30%1кой перекисью во- " дорода при 0' выделяется белый кристаллический осадок Кабев07 ° 4НаО, строение поторого соответствует соли надгерманиевой кислоты следующего строения: "' оон О=ое' О О=ос~ 'ООНв" Натриевая соль получается таким же путем, однако, она хуже:.
. кристаллизуется. Из фильтрата после отделения пергермапата натрия может быль выделена при помощи спирта соль ЫавбеаОа: ° 4НаО. Оиа, вероятно, образуется в результате гидролиза исходного германата натрия по уравнению: 2ЫасйеОа + НаО =,: = ЫааОеаОв + 2ЫаОН. Состав пергерманата натрия отвечает соли диперокснгерманиевой кислоты ООН О=ос~ ' ОООН Дяя свинца не удается получить соединения, аналогичные пергерманатам и перстаннатам. Образование надванадиевой кис- в (днпервксианоаовяиаая нисасаа.) ° (днпероисиангериаиисвая иисаота.) дратва исзашныв падкисаоты н нх соли лоты, представляющей пнтерес для аналитических целей, было уже 'описано на стр.
77. Дли ниобияв известны соли щелочных металлов цаЫЪОа. Они получаются прн добавлении иэбьпка перекиси водорода к щелочным растворам ннобатов и осаждаются при добавлении равного по'объему количесава спирта. Белый осадок отфильтровывают и промывают спиртом и эфиром. в4а При взаимодействии КаЫЬаОп ° ° ЗНаО с разбавленной серной кислотой выделяется свободная мононадаиобиевая кислота, НЫЬО,. пНаО, представляющая собою желтый аморфный порошок (Меликов и Писаржевйкнйааа).
Сивертс и Мюллер приписывают, однако, калиевой соли надниобиевой кислоты состав КаЫЬОа-.0„5НаО. Прд постепенном добавлении кислоты к охлаждаемому раствору и последующем диализе удается выделить образующуюся мононадниобиевую кислоту также в коллоидной форме. Желтые ниобиевые надкиспрты, ЫЬ(ОН)а или ЫЬаОа НаОа ° 5НаО, получаются при разложении двойного пероксифторида калия и ниобия серной кислотой и являются продуктами молекулярного присоединения. а" Тантал образует пертанталаты КаТаОа и КаТаОа-О,БНвО из которых путем добавления разбавленной Серной кислоты выделяется в виде белого порошкообразного вещества мононадтаита ловая кислота. Последняя получается также при взаимодействии танталовой кислоты с 30% ной НаОь а" ,Аскенази "' описывает первичные перарсенаты щелочноземельных металлов, которые, согласно его указаниям, образуются при выпаривании растворов перекисей щелочноземельных металлов в избытке концентрированной мышьякозой кислоты в вакууме и при слабом нагревании.
Однако существование перарсенатов, ка; жется сомнительным. Относительно надкнслот хрома, молибдена, вольфрама и урана говорилось в гл. Ч (стр. 76 и сл.). ' Следует лишь еще дополнить указанием на опыт Рейнольдса и Ради"' получения красного перхромата кальция, СааСгаОм . 12НаО, путем воздействия 30%- ной НаОа на насыщенный раствор хромата кальция. Натрневая соль надхромовой кислоты, ЫасСг,Оы ° 28НаО, может быль получена прн действии перекиси натрия на пасту из гидроекисн хрома.
Если раствор хромовой кислоты в метнлоаом эфире обработать при — 30' 97%-ной перекисью аи~орода, то выделяются голубые кристаллы, вероятно, надхромовой кислоты.ааа При пропускании фтора через раствор молибдата аммония образуется мононадмолибденовая кислота с мамсимальным выходом в 147а' аа Если после достижения определенной концентрации продолжать дальнейшее воздействие фтором, то начинается разложение. При образовании моноиадванадиевой кислоты действием " ~с.
~ 'р.'иц ивонглвичкскив. лгенввцшшш. Н О фтора на раствор метаваинадата аммония в серной кислоте чаются еще худшие выходы. При взаимодеййтвии почти пасы и!йо раствора ЫавМоОв с ЗОгь-ной НвОв нри 0' и выпаривав раствора остается ЫавМоОв. При комнатной температуре посл ' ний медленно разлагается, причем скорость „разложения ста вится раВной нулю лишь после превращения красной соли в ж . тую, имеющую состав й(авМоОв. вв' При смешении водного раствора нитрита' с подкисленной кисью водорода образуется надазотная (моноиадазотнагч) к лота„Н)ЯОв (Рашит). мв Д'Ан мв получил ее в безводном сос нии из 100%-ной НвОв и ЫвОв в виде весьма взрывчатого, не кого вещества, обладающего сильным запахом белильной изв Это соединение известно пока лишь в виде свободной кислот грихтер и Бруннер м' получили также иадазотную кислоту пр обработке охлажденного льдом 2%-ного раствора нитрата натр фтором.
Эта кислота мгновенно выделяет бром из раствори.бр мистето калия и с капкей анилина дает темнокоричневый осадоц> При пропускании фтора через раствор азотной кислоты обри зуется динитрилперекись Ов(ч ° ОО. ЫОв = ЫвОв, которая гидро', лнзуется водой до азотной кислоты и перекиси водорода. Гидролнз' протекает в две стадии. На подобный механизм реакции указыва. также И. Трифонов,ввв считавший, что образование надазот (мононадазотной) кислоты из интрига и перекиси водорода про ', текает по уравнению: 2НЫОв+ ЗНвОв + (и — 1) Н,О = ЫвОв ° пН,О+ ЗНвО. Надазотная кислота таким образом~ является про,' изводной динадкнслоты (динитрилперекиси), причем структурнаг( схема образования ее может быть представлена в следующеМ Виде! о —,.' н но+но о — но(н,ов), о — но, + .
:'— 1 — ! -1-Н НО+НО О-НО(Н,О) О-НОв В водном растворе ЫвОв гидролитнческн разлагается по схеме: о — но н + ~ -но-ио,+но-о.но,. — Нов ОН Таким образом кислота, имеющая, по Рашигу, врормулу НЫОЗ,' образуется лишь в результате вторичного процесса. Далее онв ' вновь подвергается гндролизу: НООЫОв + НОН = Нв01+ НГ(Ов. Бензол с надазатной кислотой дает о-нитрофенол. По Глеу и )-гоеллго ввг при действии озона на азиды щелочных металлов получается мононадазотистая кислота с верггцтной формулой О=(ч — ООН.
Она изомерна азотной кислоте. Глеу и Хубольдвш считают надазотную кислоту Рашига надазотистой КИСЛ 7!Ой. Для объяснения восстановления пермангаиата калия.в.киелоМ растворе перекисью водорода принималось, что в виде промежуточного продукта образуется очень нестойкая иадмарганцоввя кисйота, очень быстро превращающаяся в сульфат марганца с выделением кислород6. Свободная иадселеновая кислота еще до сих пор не получена. Гейт Ворслей и Бэнкер ввв сообщают, что трехокись селена и хлорселеновая кислоФа, НС(БеОм реагируют с перекисью водорода с образованием перселената'.
Калиевая с~ль надселеиовой кислоты была получена Деннисом и Броуном. мв ив Е. Е(евггосйеш. 32, 581 (1906). вн Е. лиогй. СЬеш. 75. 1 (19(лг. Йв )(есЬ. рьув.-сЫш. 1811 1, 151. вй Л.,СЬеш. Зис. 65, 441 (1894). шв С. г. 116, 1370 189ф ви С г 127 364 (1898) вш Л Аш Зос 48, 1786 (1926) вш Е РЬтв(Ьв1. Ьигв. ВодепвГИп-Реешь. 193! 831. в" СЬев.
Тгвде Л. 65, 383 (192); С. !926 4. 63. ввв Косин)Ы СЬешй ИЬ 865 (1%1); С. 1932 1, 2419. ввв Вий. 1иГ. Асад. Ри1ии. Зс)инсев Ьшггев (А), 1933; С. 19М 1, 2729: вгг С. г. 127, 364,(1896); 466, 994 (1914). вгв Вег. 81,, 451 (1898). вы Оивг(. Л, 1ид(вн СЬеш. Зов. 14, 283 (1362). вш Л.
Зос СЬеги. 1пд. 13, 198 (1894). ви С. г. 163, 388 (1917). ии С. г. !63, 440 (1917). шв Гепн. наг. 67094. ввв Герм. пвт. 950Ялвв"' Герм. пвт. 224480,. ввв Герм. пвг. 273666. ввг Герм. пвт. 376543. ин Герм. пвг. 459)75. вш Англ. пвг. 265124.
вы Герм. цаг. 453751. в'( Герм. пвт. 473832. и' Герм. ивг. 557904. ввв Вег. 27, 817, 2297 (1894). вы Сьев.-Егй. 85, 670 (1911). ии ЫеЬ. Аии. 198. 257 (1878). вгв Герм. пвт. 120136. вн С. г. 1ли, 1246 '(1899). ви С. г. ТЗЦ 86 (1901). ыв Франц. пвт. 320321. ввв Герм. ивт. 219790. ввг Герм. пвг, 310671. ввв Герм. пвг, 546117. ввв Е. аиигй. СЬеш. 28, 256 (1901). ввв Д Сьев. Зос.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
