Позина М.Е. - Перекись водорода и перекисные соединения (1043378), страница 76
Текст из файла (страница 76)
Октогидрат перекиси кальция кристаллизуется в виде совершенно белых чешуйчатых кристаллов. Химические свойства его и поведение при обезвоживании совершенно аналогичны свойствам октогидратов бария и стронция. Шене'а' и Форкран 'а' указывают на существование двойного соединения СаОт * НлОь Препарат перекиси кальпия, который получается согласно герм. пат. 222401 из кальциевой соли и щелочного раствора перекиси водорода, содержит 60 $, СаОл с 13,5% активно<.о кислорода или даже 80е СаОе с 17,8% активного кислорода. ь" Перекись кальция применяется для гигиенических и косметических целей, Она представляет собой желтый кристаллический порошок вяжущего вкуса.
По Сенсбери, "а ею пользуются в качестве окислйтеля в смесях с кислыми солями в зубных пастах, а также для белильных целей. Хлопковые семена в присутствии серной кислоты быстро отбеливаются, а прогорклые масла после обработки перекисью кальция становятся пригодными к употреблению. Перекись кальция и магния применяют для консервирования свежего яблочного варенья. Кальций способен образовывать и перекись Са04. "а "' "' Она была получена "а из октогидрата перекиси кальция воздействием на него пяти- или шестикратным количеством 30' -ной перекиси водорода при нагревании на водяной бане до интенсивного выделения кислорода.
Выпавший осадок отфильтровывали и высушивали. Это вещество окрашено в зелено-желтый цвет и под действием кислот выделяет кислород. Перепись марини, ЩОЯ Получать перекись магния таким путем, как гидраты перекиси бария, стронция и кальция, т. е. воздействием щелочного раствора перекиси водорода или непосредственно при действии перекиси натрия на соли соответствующих металлов, ие удастся. Если, например, на раствор соли магния подействовать <п ргкисью натрия, то хотя и образуются соединения, соу<ержзнцк перекись, однако они не являются гидратом перекиси магния, а представляют собой соединения переменного состава <н<<рптп перекиси с гидроокисью магния. * Эти содержащие окись ми<то<я продукты во влажном свежеосажденном состоянии лг<ко разлагаются водой.
Однако, будучи хотя бы раз пыгуш< пы, они довольно стойки. а !Такие спедииеиии получал К урилои (цбориии и-го гъсллл сстсстиоиспытателей и врачей, Киев, 89, 1О1, ! 891; <<пи. О<!и<. Ш<уа. (66 23, 429, 1391 1,! 312 неоРглиические пРОизВОдные НВО я 3 ПЕРЕКИСЬ ЫАГИИЯ Поэтому при получении перекиси магния различными спосо-: бами обычно пользуются приемами, направленными на исклю-". чение„по возможности, разлагающего действия влаги. Следьв' перекиси магния образуются при сгорании магния. Если подвергнуть смесь сернокислого свинца и металлического магния раз-,', ряду Тесла, то по уравнению: РЫО4+2Мд=РЬЯ+2МдОЕ" также образуется перекись магния."' Каррара"' при воздей-.. ствии на свежепрокаленную окись магния почти безводной перекисью водорода в эфирном растворе получил соединения следующего состава: 2МдО * 2МПО, - ЗНВО; ЗМдО ° 2МйОЕ - ЗНВО; 4М80 * 2М80д ° ЗНЕО; 5МдО ° 2МПОВ ° ЗНВО.
,Чтобы избежать при получении перекиси магния применения водных растворов, Вагниц "' предложил следующий способ. Порошкообрззная гидроокись магния и основной карбонат магния смешивали с сухой перекисью натрии, к которой прибавляли воду в количестве, необходимом для разложения перекиси: о натрия; затем тщательно перемешивали с другой частью п- ор шка гидроокиси магния. При нагревании смеси обоих порошков до 80' образовалась перекись магния. Краузе пь избегал разложения перекиси магния водой, добавляя к смеси по окончании реакции спирт, затем, по возможности, быстрее отфильтровывая и высушивая без промывания. Лишь после этого производилось промьнаиие совершенно сухой, содержащей соль перекиси.
Для увеличения содержания перекиси в осадке рекомендуется добавлять в реакционную смесь аммонийные соли, поглощающие избыток влаги и растворяющие выпавшую гидроокись магния. По Жоберу, "В из перекиси натрия и гидроокиси магния 'прессуют брикеты, которые затем обрабатывают ледяной водой. После этого производят промывку и сушку продукта. Фирма Мерк пт обрабатывала сухую безводную окись магния или цинка химически чистой перекисью водорода. Полученные продукты отличаются большой чистотой и не нуждаются в про- ' .
мывании. Благодаря этому не происходят потери кислорода. Способ осуществляется следующим образом. Смесь окисла с перекисью водорода выдерживают в течение суток. При этом образуется взвесь перекиси в чистой воде, от которой она легко отдепяется. Магнезиальный продукт, полученный таким путем, содержит максимум 30% М80ь цинковый — 60% ХПОП Руфф и Гейзель '" из щелочного водного раствора серно- кислого магния в 30%-пой перекиси водорода приготовляли продукт, имеющий состав МПО ° МИОЕ При высушнвании даже при температуре от 25 до 37' происходит выделение кислорода. до тгх пор, пока не образуется остаток, имеющий приблизительно согтпв ЗМцО ° МцОЕ.
При последующем выщелачивании холодной и >доп остается тишь гидроокись магния. Элиас "Р действо- пал на гидратированную перекись бария подкисленным раствором магниевой соли. Хинц"' получал перекись магния электрохимическим путем. Он заполнял анодное пространство электролизера 20%-ным раствором хлористого магния, катодное — раствором перекиси водорода, содержащим примерно то же количество хлористого магния. Применялись, платиновый катод и угольный анод.
Напряжение на ванне — от 6 до 7 в. При электролизе на катоде выде,пяется перекись магния. Осадок отфильтровывают, промывают и сушат. При получении перекиси цинка напряжение на ванне поддерживают 2,5 — 3 в; в остальном же способ ничем не отличается от способа получения перекиси магния. Чтобы избежать разложения перекиси магния водой, Хинцпп предложил применять для выщелачивания магниевых солей вместо воды раствор перекиси водорода. Из этого раствора при сильном перемсшивании и охлаждении перекись магния осаждают перекисью натрия.
Осадок отстаивается в течение часа, и затем его отсасывают. Совершенно аналогично получают и пере. кись цинка. Перекиси магния и другие перекиси получают также следующим образом. "' Перекись натрия предварительно обрабатывают' сильной неорганической или органической кислотами. Последние добавляют к перекиси постепенно. Приготовленным таким образом концентрированным раствором перекиси водорода, содержащим обычно хлористый натрий, после добавки к нему щелочи„ например аммиака, действуют на соответствующую соль. Таким образом без потерь кислорода образуются мелкозернистые, хорошо фильтрующиеся осадки. Для получения перекиси магния на перекись натрия при охлаждении действуют разбавленной соляной кислотой.
К раствору добавляют насыщенный раствор хлористого магния, а затем при охлаждении вводят постепенно 25т',-ный раствор аммиака. Осадок отстаивается в течение часа, затем его фильтруют и осторожно подсушивают. После этого продукт еще раз окончательно промывают и высушивают. Изготовленные таким путем препараты содержат от !5 до 30% перекиси магния. Для получения перекиси цинка вместо раствора хлористого магния применяют концентрированный раствор хл ристого цинка. Так же может быть приготовлена перекись к~ и, ция.
Для этого перекись натрия и соляную кислоту вносят прв охлаждении в воду, добавляют туда известковое молоко и насыщенный раствор хлористого кальция и затем подпц"ДППИВ:и т аммиаком. Способ Мау'е' состоит в том, что окись или гидр жись мнгния после обработки раствором перекиси водорода юшривают В вакууме. Для умеиьп1сння потерь кнслородз Позорно я~н зздять стабилизирующие средства — агар-агар, жглп~ипу, мочевину, 315 314 нвовганичвскик пгонзводныв Нзоз пвввкись цинка параамидофенол и т. д. Выделившийся продукт после высуши'.
мания содержит окрло 25>)(> МЦО2. Перекись магния представляет собой белый рыхлый амор иый порошок. Теоретическое содержание активного кислород)г в нем 27а~а. Практически же содержание активного кислорода н 'превышает 8%. Таким образом в нем содержится максимальн 30 >)1> М802, остальное окись и гидроокись магния.
При хра' ненни, в особенности при доступе- воздуха, содержание пер киси магния постепенно уменьшается. Уже при 160' происх ' .дит явное разложение ее. При 20' в 14 500 частях вод растворяется 1 часть перекиси магния. В водном растворе он разлагается хуже, чем перекись стронпия или бария, но лучш чем перекись цинка. Благодаря тому, что образующаяся гидро, окись магния менее растворима, чем гидроою>си бария стронция, и обладает лишь слабо щелочной реакцией, псрекис магния имеет известные преимушества перед перекисями бар и стронция, в частности, при использовании се в медицине.
Она" является инертным дезннфицирующим средством и применяется; например, в мазях для обработки ран или как внутреннее сре)1- ство. 7>Ц 72:ь 722 Перекись магния образует с водой гидраты МЦО2 ° Н20 иля; МЦ02 ° 2Н2О. Были выделены также соединения М8О2 ° М8О «", - Н2О и 4(МИО2. 2Н>О) ° МИО, из которых первое разлагается,' в присутствии воды с выделением кислорода, образуя смесь" трудно определимых веществ. Подобные смеси получаются при. действии перекиси водорода на сухую гидроокись.
Моногидрат. представляет собой гигроскопнчное вещество, переходящее при' поглощении воды в дигидрат. ИЕРЙКИСЬ Т(ИНКА> киоз * Перекисям цинка посвящен ряд работ, из которых, однако,",' недостаточно ясно, идет ли речь о смесях, индивидуальных химических вспц>ствах, истинных перекисях или продуктах молекуляр-> ного присоединения. Тенар,"' например, действуя перекисью водорода на свеже-:. осаждеппую гилц>оокись цинка или щелочью на раствор цинковой соли и псрсюьчп водорода, получил Хп,О,. Хааа>'а описы-; вает ст>д< ржшцис воду соединения, имеющие состав Хпз02 и Хпа02.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
