Позина М.Е. - Перекись водорода и перекисные соединения (1043378), страница 77
Текст из файла (страница 77)
Курилов ™ путем многократного выпаривания гидроокиси. яника с исрокиськ»юдорода получал продукты, рассматривави>неся пм, как ХпзОЬ ХпмО>7 и ХпаО,. Химическим соединением,' однако, оц считал лишь гидратированное двойное соединение * 1О исрскисиа цинка и кадмия см. также работы Те летова (ЖРФХО 43, 13», П>1) и К а з а н с ц к о го (ЖФХО 42, 1452, 1910).1 ХЦО2 ° (ХпОН) 2. Форкран тза принимал все упомянутые выше соединения за смеси. П и электролизе очень разбавленного раствора перекиси >юдорода с цинковым анодом, по Мейеру, "' промежутбчно обра: уется перекись цинка Хп.02.
П и действии 30а/а-ной перекиси водорода иа аммиачный раствор сульфата цинка Эйкман получид перекись 37п р д 722 37пО ° . Хп(ОН)2. Приготовленному таким же путем продукту Толстов 7" приписал формулу 8Хп02 - 4ХпО ° 7Н20. Казанецкий "' описывает перекись, имеющую формулу о Хп' 1 .27л: О.ЗН2О. 'о Она получается при обработке цинкатов натрия, калия нли аммония 30%-ной Н202.
Из всех этих работ нельзя сделать вывод о существовании перекиси панка определенного однозначного состава. Лишь Эблеру и Краузе ""' удалось выделить подобную парекись. Путем воздействия эфирного раствора перекиси водорода на безводный цинкэтил и цинкамид была получена истинная перекись с формулой ХЦО2 ° 0,5Н20 по схеме: 2Хи(С>На)2+ ЗН>' з =- 4С".На+ '>2О>+ 22пот+ Нто.
Однако и этот продукт ие был совершенно чистым, так как отношение ХпО: О было нс 100:!00, а лишь 100: 86. Аналогичным путем приготовляли перекиси магния и кадмия. Хотя Рнзенфельд и Ноттебом, "' в противоположность Эблеру и Краузе, работали с водными растворами, ими была получена перекись цинка с ббльшим, чем обычно, содержанием активного кислорода.
Они добавляли концентрированную перекись водорода к раствору нитрата цинка в крепком аммиаке при — 4". Так как продукт не мог быть совершенно высушен, то нельзя было окончательно установить, является ли оставшаяся влага механической примесью или связана конституционно. Вероятно, перекись цинка имела состав Хп02 ° 0,5Н20. Наиболее богатые кислородом перекиси цинка получал Сьестрэм.зз' Он действовал перекисью водорода на смесь окиси и углекислого цинка при — 10' и сушил продукт в течение одного часа над едким натром.
Продукт; в случае применения б<ш>апом> избытка перекиси водорода, содержал до 13>)ь активного ки>л>- рода. Сьестрэм считал продукт этот смесью основных ппцюи«рскисей цинка, имеющих формулы: оои оон,о> >и Ео; ХозО; ЕотО 'ОН 'ОН ч>и И неОРГАиические пРОизеодиые НВОВ 316 317 перекиси дРуГих метдллое Состав продуктов, приготовленных действием перекиси водо-4 рода на осадки, образующиеся при взаимодействии цинковых' солей с метасиликатом натрия, колеблется в зависимости ат кон-.
центратши перекиси водорода. 7'7 Как показали соответствующие исследования, в данном случае выделяются смеси перекиси.цинка,, с кремнекислотой, загрязненные снлнкатом цинка. Технические методы аналогичны методам получения перекиси магния. Способы Хинца, тю 'й' Мерка, 777 Кирхгоффа н Нейрата 7" могут быть применены также и для приготовления пере* киси цинка. Вольфенштейн предложил 7ВВ осаждать перекись, цинка на глиноземе. Элиас'" действовал гидратированной перекисью бария в мелкодисперсном состоянии на концентрированный раствор цинковой соли.
По всем этим способам получается про-' дукт, содержащий от 50 до 60е перекиси цинка. "В '4' Перекись цинка представляет собой чуть желтоватый аморфный порошки, обладающий псевдорадиоактивностью.'"' Он энергично разлагается прн нагревании выше 200'.
Перекись цинка' не гигроскопична. По отношению к поде она довольно устойчива и лишь незначительно подвергается гидролнзу. Слабыми кислотами оеа разлагается с образованием раствора цинковой соли и. перекиси водорода. Разбавленный раствор едкого патра разлагает ее с выделением кислорода. Главной областыи применения перекиси цинка является медицина; употребляе>т ее также для борьбы с болезнями растений, в качестве обесцвечи па~одета порошка и для косметических ' целей. 7'В ПРРЕКМСМ ДРВ'ГМХ МЕТАЛЛОВ Способностью давать с перекисью водорода перекиси, пергидраты, гндраты перекисей обладает также и ряд других металлов. Однако все эти соединения представляют лишь чисто научный интерес. Только в редких случаях их удается получить в чистом виде.
Обычно онн образуются в виде гидратов. Вполне вероятно, что все металлы, в том числе и те, которые каталитически ускоряют разложение перекиси водорода, в большей нли в меньшей степени способны реагировать с перекисями водорода, натрия и т. п., давая истинные перекиси и их гидраты. Если их не всегда удается выделить, то это обусловлено тем, что скорость разложения многих перекисей очень велика, во много раз больше скорости нх образования. Так же, как и в случае цинка, в осадке, выделившемся при действии аммиака на растворы кадмневых солей, содержащих перекись водорода, или при непосредственном воздействии перекиси водорода на гцдроокнсь кадмия, получаются вещества, содержащие перекись.
Хаастйй приписывает им составы С41ВОВ, Ск) О и Ск) Ов. Крюссьм же считает, что этн вещества предста- 4 7 И В В. иляют собой смеси окиси и перекиси кадмия, что, повиднм у, ом, бкмйее вероятно. Смеси окиси с перекисью кцдмия. * Курилов тйд получил соединение Ск)ОВ ° СО1ОН)й, многократно выпарнвая гндроокись кадмия с разбавленными растворами перекиси водорода на водяной бане.
Оно представляет собой желтый мелкокрнсталлический порошок, разлагающийся при нагревании. Эйкмав " получил при кипячении гидроокиси кадмия с 30 В -ной перекисью водорода осадок, иметощнй состав 1( 410 ) . СО(ОН) . Это желтое вещество обладает светочувствнтельностью и, темнея на свету, переходит в окись кадмия.
р воздействии концентрированной перекиси водорода на аммначныи р " раствор сернокислого кадмия при охлаждении льдом обрапе екись зуются вещества непостоянного состава, содержащие п р 1кадмня 7ВВ Безводная перекись меди, СИОВ, не известна, однако известны ее гидраты СИОт.хНВО. "* Вероятно, речь идет а смесях СИО с СИОВ. Тенар '" описывает перекись меди, которую он получал в стряхиванием очень разбавленной перекиси водорода с гидро- окисью меди при 0' или осаждением едким кали из раствор а сернокислой меди с перекисью водорода.
Однако все опубликованные данные о выделении перекиси меди из щелочных растворов, а также о всех способах приготовления перекиси окислением хлором, бромом, гипохлоритам и т. д. следует считать недостоверными. Вельцнном ™ было установлено, что продукт взаимодействия п ерекиси водорода с гидроокнсью меди прн обработке разбавленной соляной кислотой действительно выделяет перекись водород а и переходит в соль двухвалентной меди. Таким образом; этот продукт является истинным соединением перекисного типа. Он представляет собою зеленоватое вещество, которое с возрастанием содержания в нем перекиси водорода становится сначала желто-зеленым, а затем постепенно коричневым.
Это зеленки. вещество образуется также при воздействии на гидроокись мсдп гидратированной перекисью натрия."' После высушивания осидок становится коричневым (до черного) и микрокристалличсгкпм. П и 100' это вещество даже в сухом состоянии начинает мгдлгиш> разлагаться с выделением кислорода. По очень большому сходству в поведении с перекисью водорода Виланд 7'В прпппсил гму структурную формулу НО - Сц ° ОО - Сп ° ОН.
и 1См. примечание ил ст . 314.1 """ 1Д. И. Же и де л е е в Основы химии, 18йэ, стр. 7ГЗ) ирииигиялет перекиси меди состав СиО НВО, или СиО ° Н.От, л гигдищ иию КВСВО4, получающемуся при пагревлюйи металлической меди и гига К, 4, й й став 1кйОВ ° СиОР) 318 неопгаиические пвоизводиые НЕОв ПЕРЕКИСИ ДРУГИХ МЕТАЛЛОВ И. С. Телетов и А. Д. Велешинец, ~та действуя на аммиачн растворы меди 30%-ной перекисью водорода, получили продукт близкий по составу к СИОя. Влага разлагает его с образовани смеси СИО и СИОМ содержащей переменное. количество воды При применении разбавленных аммиакатов образуются коллоид ные растворы перекиси меди. По Кольшютгеру,'" гидроокись меди с перекисью водород дает соединение псрекнсного типа Н Сп~ ~ОС'Н которое, не изменяя внешнего вида, очень легко превращаетс в гидроокись мели.
Перекись серебра, Апт07. Перекись серебра образуется пр действии озона на металлическое серебро. Взаимодействие прот исходит только с влажным озоном и с заметной скоростью лишь" при нагревании. Лучше всего реакция протекает при 240'. Металлические катализаторы, как окись железа, следы других окислов затем рутений, палладнй н платина, действуют в качестве пере-„ носчиков кислорода и уже при более низких температура71„, способствуют ускорению рсакции.'" Раствор озона в жидком кислороде в серебряном тигле также вызывает в течение нескольких минут образование перекиси. ™ При пропускании озона чсре растворы азотно- или ссриокислого серебра выпадает синевато- черный осадок перекиси."" Кроме озона, и другие энергичныет окислнтели, например персульфаты калия или аммония, способны осаждать перекись нз растворов азотнокислого серебра.
Сначала образуется персульфат серебра, который постепенно разлагается; по уравнению: Аитэт' а+2НтО = Аят"я+2НтЯОт ~'™ Перманганат калия, хотя и в незначительной степени, но такжел способен окнслять окись серебра в щелочной среде до перекисий серебра, притом прн нагревании легчс, чем на холоду. Перекись серебра представляет собой вполне определенное, соединение. Это — темносерый порошок, который не разлагается,' при нагревании до 100'. При более высоких температурах про-'.' исходит разложение на серебро и кислород. В азотной кислоте, перекись серебра растворяется с образованием темнокорнчневой жидкости, из которой прн разбавлении большим количеством ы>ды вновь осаждается перекись серебра. Горячая разбавленная с рная кислота разлагает ее с выделением кислорода и с образоипппсм сернокислого серебра. Адя07 действует иа перекись водо- роди исключительно сильно, каталитически разлагая'ее.
Органические соединения сильно окисляются ею. Перекись серебра получается также при нагревании не выше 100' веществ, содержащих 2АХ70л — — 2АХяОт+ Оя.тал При алодном окислении сначала количественно образуется окись серебра, которая затем также количественно переходит в перекись. '""' Потенциал А~70я(АрО при 24' в 1 и. растворе КОН равен 0,59 в. Образование перекиси серебра на аноде было замечено уже давно. Так, в '1804 г. Риттер "' назвал продукт, обнаруженный им при электролизе концентрированного раствора азотнокислого серебра, «гипероксидом» серебра. Состав его позднее был многократно определен как А871ЧОМ. Он кристаллизуется в виде хрупких черных октаэдров, разлагающихся уже на воздухе и вспыхивающих при нагревании. Водой это вещество разлагается медленно.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
