Неорганическая химия. Т. 3, кн. 2. Под ред. Ю.Д. Третьякова (975566), страница 49
Текст из файла (страница 49)
При быстром полкпсленин тетрахлороауратов ввелением их в хлорную кислоту и разбавленных сильнокислых растворах (!Аии'] < 1,5. 10' моль/л) осадок гилроксила *' завез Р. б.. 5све)баел Я., 5е)пгагеншнн )5," ,Е. Ыпщг)огвеб. В. — ! 937. — Вг). 42. — 5. 522 " Миронов И. В., ))веаодуо Л.Л. )) Журн. неорган.
химии. - - 2!ЮО. — т. 45. — С. 706. " Иге)нге)е)) Х. Мне))ее-Внзельанга Яб )) 7. Ало)а АПВ Сьепь — !993 — ВК 6!9. — 5. 537. " Внелнег О„И4е)г)едег М. 7,) 7. Апогй АПц. Сбепь — 2004. — Вд. 630 — 5. !079. 222 Ь]Н2 (с н;).с (СН)С Аи ]х]н ЫН2 / (С,Н;),С вЂ” С(С Нх) ~х Нз (с,н;)зс, ~ын, / (С Н;),С вЂ” С(С Н;). золота пе образуется.
В растворе присутствуют гилроксокомплексы !Ац(ОН),(Н,О),1, которые мелленно окисляют воду с выделением кислорола*'. Среди солей золота(1!!) помимо галогенидов и сульфида надежно охарактеризован лишь фторосульфонат Ацз(ЯОзГ)ь (рис. 7.33, б) — яркое оранжево- желтое вещество, полученное взаимодействием золота с фторосульфонагом брома(1) при температуре б5 С и последующим выдерживанием в вакууме для разрушения сольвата.
Оно представляет собой димер с двумя фторосульфатными мостиками*'. Долгое время, основываясь на данных 1902 г., считали, 'по взаимодействием простого вешества с селеновой кислотой может быть получен селенат Ацз(Бе04),*'. В настоящее время доказано, что при растворении золота в селеновой кислоте (реакция протекает медленно и не ло конца лаже при температуре 200 С) образуется полимерный оксоселенит (рис. 7.33, в)"4: 2Ац + ЗН,БеО, = А020(БеО,), ч- Н.КеО, я 2НзО либо лиселениг Ацз(ЯеО;),(Без05), а прп избытке окислителя — желто-оранжевая сме- шанная соль Ац,(БеО,),(беОл), выдерживающая нагреванне до 370'С*'.
Роданидные, цианидные и аммиачные комплексы золота(!1!) получают прибавлением раствора золотохлороводородной кислоты или ее соли к раствору цианида„роланида или аммиака: !х)а(АцСЦ ч- 4)х(аС(х) = )х)а(Ац(С!Ч)4! в 4!х)аС! !Ч Н,С1 Н(АцСЦ + 50(Нз — > !Ац(ХНз)4)С15 + ХН4С! Все они лиамагнитные. низкоспиновые и плоскоквадратные.
Известны соелинения золота и с более высокими координационными числами — 5 и б. При помоши кятионита, заряженного ионами водорода, из тетрацианопурата(П!) можно выделить свободную кислоту Н(Ац(С(ч)л) ЗН,О в виле желтых к(зистылов, растворимых в воде н спирте. При ее дегидрягации может быть получен тригидрат Ац(С(ч), ЗН.О, который при нагревании разлашется до цнянидя золота(1) АцС(ч. Тетрябромоаураты [АцВг4! по строению и свойствам сходны с аналогичными хлорилпымн комплексами. Фторояуряты (АцГ„! в водных растворах неустойчивы: они мгновенно гидролизу|отся водой.
Синтез этих соединений проводят фторировянием тетрахлороауратов фтором или трифторидом брома. Причина неустойчивости иолидных комплексов золота((П) связана с протеканием внутрпмолекулярной окислитель- но-восстановительной реакции !А0141 ~ !ЛцЦ + 1; К= 5 10 '. *' Миронов И. В. О Журн. ивор~ли. химии.
— 2!К!5. — Т. и). — С. 1204. *- 'И ~лпег и.. Вегг)л 5 2, ггвпсг Л. лиЬхе д 77 Свп. ). Сйепх — 1991. — 'т'. 69, — Р. 391. "Такая реакция ошибочно приведена в т 2 ня с. 265, *' увпех Р. С.. Ввс)сьгсь б. М., 5слввггтапп Е, Ислчадсс А. Д Х. 1Чвшг1огяс1з  — 19Х.3. ВЦ ЗХ. - 5. 1О. *' Итсмсдег М. Х, Висяпег Гх. Итосгес)сс С. !7!лог' Г 1жпь - 2004.
— Ч. 43. — Р. 5Х60. 223 Рис. 7.33. Строение аннана ]Ац(ХО,),] (а) и солей золота(1П): фторосульфоната Ацз($0зГ)ь (б), оксоссленита АцзО(беОз) (и) По этой причине тетраиодоаурат (С,Нг)4М[Ац!4], полученный действием безводного жидкого нодоводорода на аналогичный хлоридный комплекс, медленно разлагается на воздухе. При взаимодействии оксида золота(1!1) с жидким аммиаком или тетрахлороаурата(П1) с аммиаком и щелочью образуется желто-бурый взрывчатый осадок «гремучего золота», предположительно представляющий собой смесь амида, имида и аммиакатов (Ац(]ЧНз))ЧН, Ац(ОН)з(ЖНз)(]х)Нз)) и разлагающийся с выделением золота, азота, аммиака и воды. Бесцветные кристаллы ацетилацетоната димегилзолота (температура плавления 42'С) получают по обменной реакции Бензол ((СНз)зАц!)з ь 2Т1(асас) — — ~ 2(СН,)зАц(аеас) ь 2Т1!] 224 Добавление трифенилфосфина приводит к изменению типа координации дикетонат-иона' (процесс протекает ассоциативно): юь; сн.
— Р1пы СНС1, * Кот(та з"., Коган 2 К. гУ Д Ашег. Сбепь Кое. — 1977, — т2 99. — Р. 3695. Металлоорганаческие соедкиеиия элементов 11мй группы При взаимодействии галогенидов мели(!) с литийорганическими соединениями или реактивами Гриньяра образуются вещества с о-связью Си — С. Мстилмедь СцСНз представляет собой желтое взрывчатое вещество с полимерной структурой, устойчивость которого возрастает при координации фосфина. Белый порошок фенилмеди СцР(т получают декарбоксилированием перфторбензоата меди в хинолине. В органическом синтезе для наращивания углеролного скелета используют литийалкилкупраты: ьзсцК7 + К'Х вЂ” г ЬХ + СцК + К вЂ” К' Соединения алкилсеребра(!) менее устойчивы, а для золота вообще неизвестны. Алкильные производные золота(И!) — АцК„АцК,Х, АцКХ, (Х вЂ” галоген), из которых наиболее устойчиво АцКзВг, получают из тригалогенидов: АцВг, + 2КМаВг — ~ АцК,Вг + 2МвВг, Соединения золота(!!!) являются сильными окислителями, хотя инертность многих комплексов обеспечивает их кинетическую устойчивость.
Так, согласно значениям стандартных электролных потенциалов тетрагидроксоаурат(111) должен вытеснять из воды кислород: [Аи(ОН),! + Зе -+ Аи2 + 40Н-; Е' = 0,485 В; О. + 2Н,О + 4е' -+ 4ОН; Е' = 0,401 В; поэтому водные растворы ауратов при хранении медленно разлагаются, выде- ляя мелкий черный(!) осадок металлического золота. Однако при внесении восстановителей из большинства растворов соединений золота(! 11) выделяет- ся металл в форме коллоидного раствора или осадка: Н!Аис!4! ь ЗГеЯОт = Аи + Ге,(504)з + ГеС1, + НС) В ряде случаев удается провести неполное восстановление до соединений золота(!): Н(АисЦ + ЗК( = Аи!2 + 1, е НС! + ЗКС1 ,СНз Аи 'СН НзС сн, нс Г .сн, с Н,С О Высокотелеиературиые соерхирооодиики 200 Температура на поверхности Земли— Антарктида Н8Ва Са~Са1Ох (под давлением 350 тыс.
атм) НвйазСазСцзОз 1994 г. !50 )ь 100 50 ы Май !993 г. ТЬВазСазСазОщ ВВВггСаСазОз Февраль !988 ь Январь !988 г. УВазСазО7 Февраль !987 г. Жидкий азот 1.а,,8г„яСаСцзОь 1-азмйа„Са04 Апрель !986 г. Жалкий волорол )ЧЬ )ЧЬ,Вп )Чпы,Се„СаО~ гелий !9!О !930 !950 !970 !990 20!О Г ол Рис. 7.34. История создания новых поколений сверлпроводников 226 Сверхлроеодилгость — это свойство материалов полностью терять электрическое сопротивление, т.е.
переносить электрический ток без потерь. Температуру, ниже которой вещество переходит в сверхпроводящее состояние, называют хригпической (Т). Она является индивидуальным свойством каждого сверх- проводника. Явление сверхпроводимости в 19!1 г. обнаружил голландский физик Х, Каммерлинг-Оннес, измеряя электрическое сопротивление ртути, которое при температуре 4,1 К скачком понижается до неизмеримо малых значений. За это открытие в 1913 г, ученому была присужлсна Нобелевская премия. Сверхпроводимостью обладают более тысячи металлических сплавов, орели них есть такие, отдельным компонентам которых это свойство не присуще. Сверхпроводимость проявляется у ряда проводящих органических полимеров. у соединений фуллерена См с щелочными металлами, В 2001 г. сверхпроводимость обнаружена и у борида магния МВВ,.
Однако все эти материалы характеризу!отса низкими критическими температурами — менее 30 К. Существенный прорыв произошел в 1986 г. после открытия сверхпроводимости у оксидных керамических материалов 1аз,Ва„СцОх швейцарскими физиками Й, Беднорцем и К, Мюллером, удостоенными в 1987 г. Нобелевской премии по физике. За несколько лет были синтезированы оксидные сверхпроводники УВазСц;Ог, В!з5гзСазСцзОм, Т1,Ва,СазСц,Ом, критическая температура которых превышает температуру кипения азота, т.е. они проявляют сверхпроводяшие свойства при погружении в сосуд с жидким азотом.
Сотрудниками химического факультета МГУ им. М.В.Ломоносова проф. Е.В.Антиповым и С. Н. Г1утилиным открыт новый класс сверхпроаодников на основе ртутьсодержащих соединений. одно из котоРых (НВВазСазСцзО„м) ЯвлЯетсЯ РекоРдсменом с лгаксимальной критической температурой Т, = 135 К. Под давлением 350 и ~с, атм критическая температура этого свсрхпроволника достигает 164 К вЂ” что лишь на 19 К уступает минимальной температуре, измеренной в Антарктиде (рис. 7.34). аблетки снерхпро- волника: 3 — сила ал магнитом Все эти материалы получили название высокотемлератур»>в>х сверх>»роводлик»в (ВТСП). Область сверхпроводящего состояния вещества огра ничепа ие только кри гической температурой, по и другими критическими параметрами: восприимчивостью магнитного поля, плотностью тока.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
