часть 1 (975557), страница 33

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Текст из файла (страница 33)

и не доптскаюгдик искГноченик правит, выбранные ит значигельпо бочьшего свода правил, предчоженпы, Межалб наролныч кимическнм союзом 1 ггазваепгс лидонбов а) Отрнцагсльные (анионпые) лигаиды Образ)югст! дООанл!'Нисм ! Оги,!ином) и,!евииию группы окончания о, !1рнхгерот! этого мог)т сл)жигь ~п!санд!! С1 (тпоро), Бг (бромо), йСХ (тпоциапато), С(х (пиано), ООг' (ст тьфато), ОН (гидроксо), О' (оксо), О,! Г (пергядроксо), ХХ. (нмндо) н ХНе (ямидо), О!ме!им след!!огнив специфические правила Поскочьку 'ОСХ может быль координировап как яо атому Ь, таь н по атому Х, то, если известно раж!Ичие в коортинацни, следует использовать пыра!кение тиоциан гто-5 или гиоцианахо-Х Иоя ХО„, может 16з глаза 5 коагдиидпиопныа сапдинения К,(с!.т!с!пт!с),[ Калайтрпхлороталлпн(П !)-)л-трпллоро- трпхлоротаплайПП) ели калпйгексахлоро р-трпхлородата ппй(! !1) (еп),Со Со(еп)е г' О Н ([НаХ)а Со(ОН )аСо(Х На),[а+ Трааммппкобальт(П1) р-трпгпдроксотрп- ал)мпакобальт(П1) Хлоротрафеаплфосфнапалладнй(! !)ям дахлорохлойотрпфепплфосфпппалла- дпй(П) (С„Н!)аР С! С! / '" $Ч Рб С! С! Р (С,Нл)а [ [ ![ координироваться либо через азот, в этом случае его называют нитро, либо через кислород, и тогда его называют нитрито.

б) Названия нейтральных лигандов не систематизированы. Для менее обычных лигандав проста используют их собственные названия. К наиболее важным лигандам относятся НхО (аква), [чНа (аммнп), СО (карбонил) н ХО (нитрозил). 2. Оохненкдитрри з)бнбядернайх комплексных ионов. а) Если соединение построено ионна, катион (катионы) называют первым (вне зависимости ат того, комплексный он или нет), б) При наименовании комплекса (независимо ат того, является ли он катнанным нлн нсн)рас)ьныл!) лиганды перечисляют, начиная с отрицательных, затем пазыва)от центральный атом, указывая римской цифрой в кругчых скобках ега состояние окисления.

Символ (О) нс!юльзуют для нулевой степени окисления. в) Если комплекс представляет собой аннан, к названию центральнога атома прибавляют суффикс ат и вслед за этим суффиксам показывают степень окнслеп)нь г) Число лнгандав каждого вида обозначают, используя греческие поиставки дн-, три-, тетра-, пента)- и гекса-. Приведенные ниже примеры иллюстрируют эги правила. (Со (Х Н !)6[ С!а Гсксамчаппобальт(!1!)хлойпд К, (Л! (С,О4)а[ Ка зн йтрпппсалатоалмппка !(П! ) [Сг(НеО)!С!![С! Дих '!о!!плот!!а! пох)зотяП1)хлпрпд [Со(ХН !),(ХО.)С1)ХО„Хлойопп)рптетрамлжпхобальт(!П)патрет К[щс)!(Хп !а!)[ Калий!Впл ьфо !лппппп па!ипат(11) К„[С (СХ)!ХО[ Калаппсптаппапопптрозалпобальтат(!П) [(Сг!.!)лХ [![Со(ХС5)х[ Тетраметплалплопнйтетратпоппанато-Х-кобальтат(П) 3. Название комплексов ео слп)сно)ми лигандами. Если лнганды сами по себе нме)от сложные названия, содержащие цифровые прн.

ставки, названия заключают в круглые скобки и их число указывают приставками бис, трнс, тетракис, пентакнс, гексакнс. [Сосал) С!л Трао(зталепдпамнп)кобальт(!! 1)хлорид [Со!НеХГ Н,СНаХНСН„СПеХН„),[(ХОп)а Бис(дпмплспгйпамад)кобальт(1И)нитрат [Х ! (Рпа)л) Те)рак ос[фосфор В П) фтор ад)п п кель (О) (ге(СХ)(СХСНлСеНл)л[С1 Ц пап опептак не(бепзил эзоп на апд) желе. зо (П)хлорад 4. Мостиковыв мновоядерные комплексы.

Мостиковые лиганды обозначают снмволол. [л перед их названиями. Символ р должен быть повторен перед названием каждой отдельной мастиковой группы, как это показано на некоторых примерах: Бис! отп депдп аида)кобель г! 11!)-п-пмпдс. р-гпдроксобпс(зталендпаман)кобальт(П!) 5. Геоне)причеекая и оптическая изоперия. В некоторых приведенных выще примерах названия были даны не совсем полно, так как не была никаких указаний, позволяющих рассматривать отдельные структурные изомеры.

В дальие!ппех! будут описаны некоторые типы реально стществующнх изамеров н прн каждом из них будет указана необходимая номенклатура. 5,5, Стереопаоморип Среди каордипаинанпых комплексов встречаются как геометрическая, так и оптическая изамерия. В последующем рассмотрении огрпннчимся лишь пз)ченнем ')етраэдрнчсскнх, ало!снях квадратных и октаздрическнх комплексов. Геометрические изомеры, 1'еометрическая пзомерия пе была обнаружена для )етраэдрическил кол)пдсксоп, причем ее и нельзя было ожидать для пих, за искл)ачсннем, мажет быль, случаев с очень слажнымн и крайне специфическими лнгандамн. В плоских квадратных комплексах, напротив, довольна часто обнаруживаются разные типы геометрической изомерии. !.

Любой комплекс типа ЯАаВз может существовать в йисилн я)ране-фара)ах Л Л В Л М м В В Л В цпе (Сее) и!дплс(0и,! Среди комплексов типа МАеВС также существуют иие- и гиранснзамеры. Для комплексов типа МАВСР возможны три изомера, все обладающие симметрией С„и в ряде случаев, подобных изображенным формулами 5 ХХП, все оин были изолированы. каавл!)НЛППОНПЫГ СОСДПНЩ)ИЯ !то )т! 1 1)Я) б ХХ))з н»н гт с! в» бХХП» ;.Ххи б «1»С, «1» Н» СН» )/) — н .с — н" 'и— н;,,„', "и ж»» / с», ) и 11, н, сн з ! !»1 п,с н, н, »»/»З»)»)С»„) б Хжп» в ххчп» б ххжб з. хх)л! б ГЗ С) С) С)зе Га /с" Г' С) СД Гж, П» — х — с„ н б г, ' "ХЕ .,~ ',Ч 1-/, г) 'с.н ) в х /)чх, Х// I 'х б ххп'з з х?.'1 ,хх;)и, Х'Х»1П Р~~~/ Рф~~ 7" б.ХХ)/з ь.хххпб 2. Лля внутрикомплекспых (халат!)ых) соединений с замести.

телячи у атомов, абразыощих пикл, х)ажно ожида!ь вазможности существования компчексав с цис.- 15 ХХ)1)а) и транс- (б. ХХ)1!б) структ) рой по отпошешпа к чсдпанной плоскости молекулы, 3. Среди чостиковых дв)хъядерных плос!4их кочплексов возможно с) ществавание»)ис- (Сз„) (5. Х Х!')/»)), тРанс- (С.„,) (5.

Х Х1Ъ'б), а )зкже и «песимме)Ри шо!аз [Сл) (5 ХХ)*)/в) изомеРов, хо)Я как и в приведенном при)кре. так и ва всех других случаях были обнаружены )олька двз щрвы' изачс! а. В Ок)а»лрп»)ес)ги) ьачп')сксах я»вес1ж) пес)»ал) ко Опрелелснпых видов Цис, пгРилс-нзомспп)а пРН «еч наиболее важные пз них цпс. РС»„) (5 ХХ)/з) и /принс- (Ог/) 15,ХХ)»б) для комплексов типа М/),Вз п цис- (С,„) (5 ХХ)/(а) и пгринс- [Сг ) (5.ХХХ/!б) изамеры для комплексов типа МЛзР». При Названии кочплексав, способных к существовапи)о в виде цис- н /проис-нзамеров, соогветству!ощая структура указывае!Ся прп пачащн приставки, О)лелеппОП лсфисоч, перед 14азвяписм соединения, например цис-дих')ора!страх)хпгпкобалыг(111)хлорна.

Лр) тая система иаг«енклаг) ры 115а! октаздрпческих комплек. сов нс!)ользует !гифров) к) схем), привел«пи) к) в форчуле 5. Х Х)/!1а. В более простых случаях, папрнчср для соединений 5,ХХ)/' и 5.ХХЪ'1, зто не очень нужно, нс для более сложных систем, папрнчер 5. Х ХЧ)[б, такой способ обозначения давотг,но почезен.

Напричер, соединение 5 ХХ')/1!б называ!От 15?-д!)хлора-4-иода-5-нитро-3- l Пнрндииазгхн)НП.!Зтнпа(!Х ). 1 С) в н к Е>,' уу з ! б ьа» Оптические изомеры. Среди мпогп )ннов оптических изачерав, которые а!лп бы с)шсс)возам, для нпраздрическпх комплексов, были абнар) ?ксны лишь такие, ко!орые набл)ода)отса в бис(внутвикомплекспых) соединениях с носим«!етричных)и лпгандами. Они прина/н)ежах к нзомерам общей 1!)Ормулы 5.ХХ')/!1)а и 5 ХХ')/1115. /)пион бис!са тп клял ьдегпдо)ггор[! 1!), !стр. 30, ! 2) прете)валяет собой )ог сл)»!Ой, когда хдалась дога)т)ся ра,!сзевия,)нтппадов.

Среди плоск!)х квадратных !сочпхексов оптические изочеры паблгодаготся довольно редко, прячем п известных слу!аях они име!от доволы«о необычные вну) рпкочплсксныс неснмметричпьге лиганды. Например, удалось рзздсчить на оптические антиподы комплекс Р!п (5.ХХ)Х). Этим было доказано, что координапия в нем плоская, поскольку прп тетраэдрпческом строении он имел бы плоскость симметрии и, следовательно, нс вмсл бы оптических нзомеров. Было установлено, что ЗДТК образ)ет апнопный комплекс с Рд", который можно разделить на гжтические пзомеры.

Эти изамеры ст2 глявя я коогдсиняциаяных санди!!в!си!с стз сн,со; о ~с. о. о.. ~~си;ос~ 1 сн,го," ц,со; .о а н,с сн,— си,~ н,са; в ххха с г~~' ~д э хххс 1 з хххсв и и г/ 'и я хххи, з хххссе хкхссв з хххп г должны бьсть аспическичи антиподами 5 Х Х Ха (симметрия С,); пнс-нзохсер (Г,), 5,ХХХб, обнаружен не был. Наиболее важные сл) чаи апти сескоп нзомсрн«пабчюдаются для октаэдрическнх комплексов. Опгячсские изамеры могу г существовать для неклешневидных (нехслатных) комплексов с тремя или большим числом разных видов лигандов, причем ие должпобыть больше двух лигандов каждого вида для соединений: (МахЬ,сз!, (МахЬхсб), 1МахЬсс)е! и !Майе«)е(!.

Для случая !Ма,Ь,с„) может быть пять геометрических ссзо«серая, и 5.ХХХ( существует в виде оптических изомеров; 5.ХХЧ)!б также мажет иметь оптические изо. меры. Да настоящего времени пег, од«ака, сообщений о разделении на оптические изомеры комплексов, содержащих только моподентатные лиганды Множество рабат па оптической изачерии было выполнена с октаздрическнми качпл«ксачн, содержашихссс хелагные лигаиды. Наиболее распространенный спп гак«х комплексов содерж«! трп билсптатпыхлигапда их!сава бидентасных и два манадснтатпых .сига«да.

)! этих сл)чаях энапгиоморфиьпси оказываются о.ХХХ!)а (сичметрия О,) и о.ХХХ1)с (симметрия С,! Извесзно большое числа кочплексов этого типа, н многие из ннх были разделены на оптические изомеры. Рсссснсепление обычно осу- шествляют, используя катионньсе (например, (Сг(еп)х!"' нли пис(Со(еп)хС!с)') или анионпые (например, )Со(оха!аида)я)' ) комплексы, при помощи дробной кристаллизации диастереаизомерпых солей с апгическн активными органическими анианами или катионами. Так, рапемическую смесь пиг-(Гюсп,С(х)С( можно обработать аммониевой солью с(-гх-брохсссаясфор-п-сульфоссисгсатьс, что поведет к образованию смеси днасссреоизомерав, как показано следующим уравнение«: о.(г счсс,)с! 1 ь-!Саек С(1!С! ). +2МН„!сС.См)с, ВсО 51 — ~- а.(СаеЯ,.С! )(жСсяНссвггс,з)+ь-(Сова.„.С)с)(с)-Ссс)!ссВгО~В) +2МНсС! Диастереонзочеры, разделенные гакич методом, можно в дальнейшем обработас ь салин««кислотой, ггобы усшлкть органические авионы и пол)чнсь дпа оптических изамера )Саесс,С!х!С!. Естестве«но, по прнчикаи, свкзакспя х с ксске1пкой процессов, разделение оссазьсвастся ие всегда возчаж«ым сак, нег никакого сомнения, чта 17дсесс,)х+ и 1Ысепх)х" обладают окгаздрическай структурой и существуют в виде рацематов (а«-схсеси), тем не менее их разделять па оптические антиподы никсму пе удавалось.

Характеристики

Список файлов книги