F.A. Cotton - Chemical applications of group theory (794077), страница 27
Текст из файла (страница 27)
ТЬе воз( з(аЫе аггапаевепс оЕ йе Еоиг е)ее!гоп ра)гз )и сосалае6 6оиЫе Ьоп6з иоиЫ ип6оиЫеслу Ье йе опе!аЬесе6 (а) Ьесогч, ал ой)ег аггапаевепя, зисЬ аз (Ь) ог (с), спаса!и!па Еевег йап Еоиг зЬогс, з(гопа 6оиЫе Ьоплз. ТЬе епегеу о( !Ь)з аггапаевепс, са(6па а = О, сап еая!у Ье зееп, Ьу сЬе агаивеп! изе6 !п Бесс!оп 7.3 еог ьепаепе !и а кес(и(е з!гисйге, со ье 8/). тье соса! епегау ое йе е!ЕЫ е!ее!гола оссиру)па сЛе МОз аз алова )л йе елееду !ече! 6!аееал) 164 АРРс/САтЮпя <а/ /Ы /с) аЬоче зя [2(1 + Ъ'2) + 4(1) + 2(Ъ'2 — 1))/$ = О,ббб/$ Непсе йе геяопапсе ог де)оса$аадоп епегау зя 1.бб/), вЫсЬ, заЫпд $/)! = 20 )зса)/пзо$, согпея го аЬош 33 )зса!/пзо$.
ууе шгп, ОпаПу, зо йе гая)г о! Опд)пя йе асгпа$ ехргезпюпя (ог йе осспр(ед МОя !п огдег йаз ве пзау созпрпге япсЛ ргорепзея о! йе агоппдягазе е$есзгоп сбязпЬпдоп ая йе л Ьопд огдегя. рог ехапзрзе, вззз, вЫсЬ Ьая йе епегау (1 + з/2)//, Ы пезйег чгл, вЫсЬ Ьая збе епегау?/1, пог в„., вЬЫЬ Лая зЬе епегау О. 1$ зя а 1$пеаг созпЬ)пабоп о! Ьой, апд збе ргоЫезп п го Опд йе арргорпаге пз(х(па сое(Ос(епая.
Ая ехр(азпед еаг!зег, ве з$о йзя Ьу гезпгп)па зо йе язпш)запеопя ез)паз)опя (гопз вбзсЬ йе яесп)аг езрзаз!опя агояе. рог йе огЬ(га)я о! А яупппезгу. ве Ьаче с,(Нлв — Е) + с„Н„„. = 0 = с,(2 — Е) + с„ апд с,На о + с„(Няв ° — Е) = 0 = с, — с„Е Е)йег о( йеяе еОпабопя пзау Ье пяед зо ехргеяя йе гаг!о о( с; зо с„папзе!у, с,/с„= — 1/(2 — Е) ог с,/с, = Е рог йе соггес! ча)пея о! Е, !бесе зво ез)паг)опя пзпяз а(че йе яапзе гада.
1! ве $пяеп зЬе епегау о! Взлзз, (1 + з/2), ве оЫазп с,/с„= — 1/(2 — 1 — з/2) = — 1/(1 — з/2) = 1/0.414 = 2.414 сз/с, = 1 + з/2 = 2.414 вЫсЬ аге $пдеед соса! ая йеу пзпяг Ье. з1/Леп й!я ге)адопяЛ!р Ы созпЬзпед плй йе поппа)аапоп сопд(г(оп с'+ с.я =1 МО» !Н ОПОАМ!С СНЕМ!5ТПЧ 165 йе асгиа! ча!пев оГ с, апд с. сап Ье оЬга!пед: с, = 0.382 апд с, = 0.924 ТЬе Опа! ехргеввюп Гог йе ч»Д» МО Ь йеп Ч»Д = с,взь + с„узь" = (0.924)(Г)(ф' + фз + фь + фз) + (0.382)(1»)(ф~ + фь + фз + фь) = 0.19Цф~ '! фь ! фз ! фь) + 0 462(фз + фз ! фь + фз) Ргосеед!п8 !и йе вазпе а»ау, зче ойа!п йе Го0озч!и8 евргеыюпв Гог йе ойег освар!ед МОв; Рьи = 0 462(фз — ф» 4 фз — фь) .Ч О 19Цфз — фз + ф» — фз) Гчвш О 500(ф + фз фз ф ) Ч4ь = О 500(фз + ф.
— Фз — фв) Ав ехапзр!ев оГ йе паев оГ васЬ Г.САО-МОв, !е! ив са!сп!аге йе Ьопд оЫегв зп геггашейу!епесус!оЬпгапе. ТЬе огг!ег оГ йе Ьопг! Ьегчьееп гво агошв Ь дейпег! ав йе янп оГ йе ргог!ос!в оГ йе спейс(епгв оГ 18е агошк огЬпа!в аГ йе гьчо агошв !и еасЬ оГ йе осспрзед МОв, еасЬ ргодпсг Ье!п8 пе!8Ьгед чг!ГЬ йе пшпЬег оГ е!ессгопв осспруьп8 йе МОГ ТЬпв зче Ьаче Гог оие оГ йе е9шча!епг пп8 Ьопй, вау йе опе Ьепчееп С, апд С,; Чзььи: 2 х (0.462)(0,462) = 0 428 Чг~~вь, 2 Х (0,191)(-0 191) = -0 074 Чгв'„' 2 х (0,500)(0) = 0.000 уьф 2 х (0.500)(О) = 0.000 0.354 Рог опе оГ гЬе ево Ьопдв, вау гЛе опе Ьегшееп С, апд Сс Угьг'зз 2 х (0.191)(0.462) = 0.176 Згььвз, 2 х (0.462)(0.191) = 0.176 у»воз» 2 х (0.500)(0.500) = 0.500 вг3: 2 х (0)(0) = 0.000 0.852 Ргозп йеве ппшЬегв чче сап вес йа! йе и е!ее!гоп» аге пзпсЬ пзоге Ьеач!у 1осабгед !и йе ехо Ьопдв йап зп йе пп8 Ьопдв.
164 АРР(.!СА2)СНБ В)сус1оосяаП)епе ТЬе ргеяппгед я!гас!иге о( (ЬЬ сопгроопд, вЬ)сЬ 5чы Игя! гери!ге!) гп 19бс,' и зЬавп )и р)апге 7.4а. 1! Ье)опр го йе ро!п! а!пор 0л,. Ап (ХАО-МО ггеагшеп! о( И Ьая Ьееп деяспЬед,Л Ьп! по! )п ая пшсЬ г)ега)1 ая ве яЬаИ И)че Ьеге. р(аоге 7.4Ь янова а ппшЬегег( яе! о( я!х рл агошк огЬгга1я вИсЬ в$И Ье пяе!$ го сапа(пяс! йе л МОя. \Зз)пИ гЬеяе АОя ая а Ьаяя (ог а гергеяепгагюп о1 йе агопр 0п, ве оЫа!п йе (о))ов)пп геяп1(я: Г„= А~ 4 А", + Е' + Е" 1! Н го Ье по!с!) (Ьа! )и (Ия пуо!есп1е аИ о( йе рл огЫ(ан аге пуешЬегя о1 опе ецшча!еп! яег; йеге Ь яогпе яушшеггу ореганоп (Ьа! члИ ехсЬапае апу гво о( йегп.
ТЬпя ве шпя! сопяИег аИ я!х $п пгаИпц пр МОя о( йе арргорпаге яупппегпея; гп (асг, Ь в)И Ье синге)у ппрояпЬ$е го гпа$се пр огЬ)га)я о( йе сопес! яупппеггу пя)па аиу (евег йап (Ье епбге я)х, у(ге пов яЬов Ьов (Ия сап сап)у Ье !)опе. 1 . Са апя ! НС НС я СН нс (6) (а) р)саге 7.4 (д) Тьс та(ссч(аг пгчсгчге апи гпе пшппепля о( гЬе сагЬоп а!от! (аг Ысусгоосгагг)час. (Ь) А язсгсп !повила йе опспганоа о( йе рл огЬ|га!я (ф,'я) пчел !и йе МО ггеагшеп!. ' П. Е. Х~ттсгтчп вач П.
ЯГ. Рччасг. Х гт. Сает. Хт.. 42. !5!4 (!960). ! С. Н %осах, Зг., 5. В)пптп, ааа В. С. Х(сх((зяа. Х 4т. Сает. 5чс., 42, 5456 ($966). 1ба АРРОСАПОХЬ госабоп аЬсхп а сво(оИ ах|а ог прои гейесиоп |и и,. ТЬе |пЬегепс ьупппесгу о( йе р огЫСаЬ !ь геьропь!Ые (ог йе (асс |Ьас йе суре о( огЬзса! ве гег(о|ге Ь А: апд пос й,' взйош опг ЬаипП ехр|кафу !оо|сес! а(сег йзь. %е сап еаьПу сопйпп йас ап А,' огЫса! Зь пеег|ег!.!Еве геПесс СЬгопПЬ сЛе ш вЫсЬ рамеь ЗЬгопдЬ сагЬоп асошь 1 апд 4. йе аюппс огЬЬа!ь сгапь|опп аь (оПовш о,(ф,) — ь — ф, Ш(ф,) -ь — ф, ш(ф ) - Фз ш(фз) - Ф. ш(фз)- -ф2 а,(фь) - -Ф5 ТЬеге(оге со(в,з)=д,(фз+ф:+Ф +ф.+ф.
+Фь) = ( -Фз — Фз — Ф. — Фь — Фь — Фз) (ФЗ ! Ф2 + ФЗ + Фь + Фз + фь) ТЬпь, аь ьсасес|, йЬ огЬиа! и ап А! огЬПа1. ТЬе соггесс попиаПхабоп сопьсапс |и йе НйсЬе! арргох|шабоп |ь 1/Ъ'б. ТЬе А" ,огЬзса|, вйсЬ зппьс сЬапре ь!Пп оп геПессюп ЗЬгопПЛ пь апг) а!Зо оп геПесбоп сЬгопПЬ ш, оЬЫопь|у Ьаь ЗЛе Еопп 1 Узч = = (ФЗ + Ф2 -З- Фз — Ф4 — Ф5 — ф.) "зз6 ЯшПаг!у, йе сЬагассегь о| |Ье Е' апс) Е" гергеьепсабопь ппг)ег пь аге 2 апс! -2, геьресбче|у, шеаи|пП |Ьас еасЬ ЗпепсЬег о( ап Е' разг члП По зпсо зше!1 оп геПесбоп сЬгопцЬ а„чзЬПе еасЬ пзешЬег оГ ап Е" ьес вП! По |псо йе пеПабче о1 пьеП оп гейесбоп !и пи ТЬеье гецшгешепш аге ьас|ьбегС Ьу сошЫп!иП сЛе ехргешюпь вЫсЬ Ьаче Е ьупппесгу чйй геьресс со йе йгее(оЫ госасюпь аь (оПовь: Гзг, = 2Ф, — ф, — ф, -|- 2фь — ф, — ф„ Узьь Ф2 Фз + Ф5 Фь Счьч'= 2фз — ф — фз — 2фь + фз + фь реь = ФЗ вЂ” Фз — Фз + Фь а$0» !и Оасалзгс сггемзятйу 169 ЬЕов, соПесбпП аП оГ йе аЬоче геки)гя апб погпзаПк)пП еасЬ опе, ве впге йе ЕоПов)пП Ппа) Пяг оГ йе $.САО-МОя Гог Ькус1оосгагпепе: 1 Ва; = —, (Ф~ + ф.
+ Фз + ф. + ф; + ф.) з»6 1 6 1 вя = — (2ф, — ф, — ф, + 2ф, — ф, — ф) 12 Вя'л = $(фз Фз + фз фл) 1 $»; = — (2ф — ф — ф — 2ф + ф + ф.) 12 Рсл = )(ф — фз — ф» + ф.) %е пов сопя|бег ЕЛе епегП)ея оЕ йеяе МОя. 1Е ве са)си(аге йеяе епегП!ея ая!па йе НЬс)ге) арргохипаиоп, ве яег аП геяопапсе зпгеПгай ойег йап Ни = Нп, Ни = Н, апб Нзл = Ни ег)аа1 го гего. ууе йеп оЬгазп ЕЬе !обив)пП геки)гя: ОгЬ»га) А", Е" ОгЬ)га) Епегбу Епе»Пу а — Гг а — ГЕ а + )$ а+ГЕ ТЛая, зп ЕЫя арргохипабоп, йе 4»' огЬ»га) Ь ассЫепгаПу беПепегаге взй йе Е" огЫ1аЬ апб йе А~ огЬпа) Ь ассзбепгаПу беПепегаге впЬ йе Е' огЬ»га! я. То еизр$оу йе НбсЛе! арргокипагзоп зп йЬ саяе, Ловечег, !я го гпаяе йе епбге ргосеяя оГ и»за ап МО ггеагзпепг ро(пг)еяя, Гог ве ЕЛеп оЬга!п ехасбу йе яагпе апявег ая ве воо1б оЬгазп Ьу аяяипз(пП йе гпо$есо(е го сопгазп йгее Ьо!агеб боиЫе Ьопбя.
ЕасЛ боиЫе Ьопб сап Ье геаагбеб ая гехи)г)па Ггопз йе Еоггпаггоп оГ гво ьчо-сепгег МО», опе оГ епегау а а /1 '(ЬопгПпП) апб опе оГ епегПу а — Г) (апг)Ьопб)па). 1п ЕЬе Нйс)ге) арргохзпзабоп, йегеГоге, ве Ппб йаг Ьзсус)оосгагпепе Лая по геяопапсе ягаЫП- хабоп епегПу ТЛе абчап!аПе оГ йе МО ггеаггпепг (я ЕЛа1 ве сап гайег еаябу ехгепб П !о га$»е ассопп! оГ зпгегасбоп Ьегвееп йе боиЫе Ьопй. То »$о !Лап ве гесодшке йаг йе епегау оГ !пгегасбоп Ьегвееп гво огЬ»га$я яасЛ ая ф, апб фз, паизе(у, йе (пгеага( ) фогг ф бг, в»П по! Ье екасбу кего Ьш в»П Ьаче яопзе Пи»ге ча)ие, яау Г)'.
АЬо, гЛеге вП! Ье яопзе Ппие ча)ие Еог йе (пгеПга1» 170 Гьччт.$СГьтто$ЧБ зисЬ аа 5 фзрт ф, дт, втсЬ ве тпау саП Д". 1Г ве теса!си!ате йс спета!ее $псйсПпП йеае т)иап$1$!еа, ве вП! Пег аопьевЬат ййегепт тели)т. ТЬы Гот чзьз ве оЬта)п 1 Г Еь; = )ь(фз ч Фз + Фз Фь Фз фь) х П!Фь + Ф + Фз Фь фз фь) дт 1 (Г = — Ц ф, Мфз дт + ~ фз ппфз дт + ~ Ф, Ьфз дт — ~ Ф, Ртфь дт — ~ф,пуф,д, — ~ф,птф,д" ~фт'ф... + -) = !(и + ГГ' + ГГ' — $$ — р'" — )Г" в 11' + " ) = а — $$ + 2)Г' — 2ГГ" Б$тпаг$у, Гог Чзь.„, ве оЬтазп 1 Г 4) 1 Г'Г = - ц Фзувтфт дт — ~ фз.ифз дт — ~ фзиифз дт + )' ф отф„дт — ) фз.згфт дт + " ) = )(а — $$ — Г) + $$" — ГГ' + ) = а — $$ — р' + ГГ' ТЬы, впеп аПовапсе Ь зпат$е Гы йене ат$сдтюпа1 зптегаст!опа, ве Ппд тпат йе ассйепта! деПепегас)еа аге геточед. !п йе аагпе вау, ве Ппд йат йе епегП)еа оГ тпе А! апт$ Е' огЫта$а аге Езд = а + $7+ 2$$' + 2$$" Ег = а + )$ — $$' — $$" $ ет ы пов аее впат ейест !А аПовапсе Гог зптегасПоп Ъегвееп йе доиЫе Ъопй Ьаа оп йе са!си)атед геаопапсе епегПу.
ТЬе т)оапГП)з зз а )пгппа)саПу пееат$че, япсе Ь Ь а теазите пг ьие тзетас!! оп Ье1 те ел ад)асс л Грл и гЬПа !я по о пел 1еб ~Бр. 7.5п) аз 1о рче а Ьоп6$$$К ттегастюп. ТЬе тгеПга$ ГГ' теааигея йе тгегасбоп Ьегвесл р огЬГГа)я опеигед аз Гп ЕГаиге 7.5Ь. П сап Ье зееп йат йЬ Гптегасдоп чдИ Ье апдЬопсбпд, мОк Гн ОВОАн(с снем15тау 171 — 25 А — «~ (ь) (а) р)ааге 7.5 (а) ТЬе ге!апче опепгапоп оГ рл огЬЬа19 оп ао)асепг, Ьопг)сг) сагЬоп агоигк оГ Ь(сус!оосгагг(епе, (Ь) ТЬе ге1аПче опеп1аиоп оГ ра огЬпаЬ оп гво попас)асса! сагЬоп агота оГ Ысус!осе!а!пепе.
ко йаг/)' Ь рояПче апг) аЬо йаг и кЬооИ Ье япаПег )п аЬко)оге пгаПпЬиг$е йап )Г, япсе йе огЬГгай сопсегпег) аге гппсЬ Еагйег арагг апд очег)ар )екя ТЬе гагю -/г" ГЕГ сап Ье гопф!у екПгпагед Ьу ик(пП очес!ар )пгеПга)к: Ь Ь -0.1. А!ко Ьу и!саик о( очег)ар ГпгеПга!к, Ь гпау Ье кЬовп йаг ЕГ' Ь 91(П япаПег ап6 Гог йе ргекепг ве кЬаП пеП)есг и епгГге1у. гч(ГЬ йеке сопкИ- егьйопк!п гп!пг) ве сап 1$гав йе ГоПоюппП епегПу!ече( П!аПгаиг, И вйсЬ, ак окоп), ве га)ге а ак йе аего оГ епегПу: -а+2Р'=-12Р Аг -Ф вЂ” ф'=-095 Аг — е — с — ГГ+ 2Р' О.аа Е') Гà — Р'=1.1Ф ТЬе епегПу оЕ йе ях е(есггопк оссиру(пП йеке огЬ11аЬ ак кЬовп 'а П)чеп Ьу 172 АРРсССАТЮПЯ ТЛе ьаве апвзчег В оЬ|а!пеб ечеп зчЬеп йе соврсесе ехргеьяопв ив!иБ )3" аге езпрсоуед. ТЛы йе сапссиьюп Ь йас, а1|ЛонБЬ шсегассюп Ьесзчееп йе боиЫе Ьопй саыев сегсазп йврсасезпепсв оГ |Ле епегбу сече!я, Ь доев пос геяиЬ си апу 1псгеаяе|$ яаЬ~Бгаиоп оГ йе пюсесисе.