Справочник по ВВ и пиросоставам--pirosprawka 2009 (536594), страница 46
Текст из файла (страница 46)
Справочник по бризантным взрывчатым веществам Ч2 – М 1962 С 175.6. Энергетические конденсированные системы. Краткий энциклопедический словарь/ Под Ред.Б.П.Жукова. Изд 2-е исправл – М. Янус К. 2000 с. 2971047. Орлова Е.Ю. и др. Руководство к лабораторному практикуму по получению нитросоединений.М. 1969 Стр. 2145.4 Динитроэтиленгликоль, нитрогликоль, этиленгликольдинитрат, ЭГДН, (CH2ONO2)2Прозрачная маслообразная довольно летучая жидкость (2.2 мг/см2/ч – в 20 раз больше, чемнитроглицерин, по другим данным – в 8 раз). Смешивается с орг.
растворителями, нераств. в воде.Чувствительна к удару(~20см для груза 2кг, нитроглицерин – 4 см), трению, огню. Легко воспламеняется игорит энергично. Детонац. способность и хим. стойкость значит. выше, чем у нитроглицерина. Токсичен,вдыхание паров и, особенно, кожный контакт вызывает головную боль. t пл. –22.5°С.
t кип. 197.5°С.Теплота образования -358.2ккал/кг. Энтальпия образования -381.6ккал/кг. Теплота взрыва 6.8 МДж/кг,скорость детонации 7200 м/с. По другим данным 8300 м/c – в стальной трубе диаметром 35 мм. Можетдетонировать в низкоскоростном режиме. Плотность 1.489 г/см3. Объем продуктов взрыва 737 л/кг.Бризантность 129% от тротила (песочная проба) по Гессу 115% от тротила.
Очень мощное ВВ. Фугасность620-650мл. Работоспособность в баллистической мортире 127-137% от тротила.Впервые был получен Генри в 1870г. В 1914г был применен в Германии в качестве антифриза к динамиту.Во время 2 мир. войны вследствие нехватки глицерина использовался как заменитель нитроглицерина впорохах.
Но такие пороха имели малые сроки хранения из-за летучести ЭГДН, также пороха на ЭГДН горятприблизительно в 2 раза медленнее чем на нитроглицерине. Применяется как компонент некоторыхдинамитов и жидких нитроглицериновых ВВ, вводится для понижения температуры замерзания (образует снитроглицерином эвтектические смеси с очень низкой t пл.).Получают осторожным нитрованием этиленгликоля (Бесцв. вязкая ядовитая жидкость t кип.
197.6°С.Компонент антифризов) смесью конц. азотной и серной кислот (1 : 1 по объему) при интенсивномохлаждении. Очистка аналогично 5.3.Получение в лаборатории:В трехгорлую колбу, снабженную термометром и мешалкой, помещенную в баню с ледяной водой,приливают 100г кислотной смеси, содержащей 50% азотной кислоты и 50% серной кислоты. Приинтенсивном перемешивании и температуре не выше 20°С приливают из капельной воронки 20гэтиленгликоля. При превышении указанной температуры дозировку прекращают, в случае невозможностиприостановить дальнейший рост температуры аварийный слив производят при 25°С.
После окончания сливаэтиленгликоля реакционную смесь выдерживают 3 мин и разделяют в сепараторе. Отработанную кислотнуюсмесь после сепарации выливают в 5-ти кратное количество воды. Полученный нитрогликоль принимают вколбу с 60-65 мл холодной воды, содержимое колбы переносят в аппарат для промывки, перемешиваютсжатым воздухом 3-5 мин и эмульсию разделяют. Затем нитрогликоль подобным образом промывают 50мл3% раствора карбоната натрия и 50мл холодной воды.
Проверяют кислотность полученного продукта. Вслучае кислой реакции содовую промывку повторяют. Нейтральный продукт фильтруют через складчатыйфильтр и определяют выход (около 90%).Литература:1. T. Urbanski – Chemistry and Technology of Explosives Vol 2 – Pergamon Press. Oxford. 1965- P.1422. Encyclopedia of explosives and related items./ Basil T. Fedoroff & Oliver E.
Sheffield. Vol 5,6 –Piccatiny Arsenal Dover, New Jersey, USA – 1973,1974. D1594, G114-G115.3. Rudolf Meyer «Explosives», Fifth Edition. Wiley-VCH Verlag GmbH. (Electronic) 2002 p2294. Хмельницкий Л.И. Справочник по бризантным взрывчатым веществам Ч2 – М 1962 С 105.5. Орлова Е.Ю. и др. Руководство к лабораторному практикуму по получению нитросоединений.М. 1969 Стр. 2115.5Динитродиэтиленгликоль, диэтиленгликольдинитрат, ДЭГДН, DEGDN, (CH2CH2ONO2)2OПрозрачная маслообразная жидкость, несколько более летучая (в 2 раза) чем нитроглицерин. Летучестьпри 60°С 193мг/см2/ч.
Смешивается с орг. растворителями, плохо раств. в воде (0.4 г на 100 г воды при20°С). Чувствительность к удару 70см для груза 2 кг (по другим данным 170 см). Чувствителен к огню. Приосторожном поджигании – горит. t затв. 3°С (стаб. модификация) и –10.9°С - лабильная. t кип. 244°С. tвспышки ок 215°С, скорость детонации 6760м/с. Теплота образования -506.7ккал/кг. Энтальпияобразования -532.3ккал/кг. Теплота взрыва 4.18 МДж/кг.
Фугасность 425 мл. Бризантность 95% от тротила(песочная проба). Может детонировать в низкоскоростном режиме. Плотность 1.38 г/см3. Объем продуктоввзрыва 919 л/кг.Впервые был получен Ринкенбахом в 1927г. В 30х годах начал использоваться в Германии как заменительнитроглицерина в бездымных порохах, таким образом практически все германские бездымные порохавремен 2 мир. войны были на динитродиэтиленгликоле.В настоящее время применяется как компонент некоторых жидких ВВ, и бездымных порохов(пластифицирует нитроцеллюлозу, еще более эффективно чем нитроглицерин).
Получают осторожным105нитрованием диэтиленгликоля (Бесцв. вязкая ядовитая жидкость t кип. 246°С) смесью конц. азотной исерной кислот (1 : 1 по объему) при интенсивном охлаждении.Получение в лаборатории:Синтез ведут в соответствии с описанием синтеза нитрогликоля (5.4), используя 20г диэтиленгликоля, 60 гкислотной смеси, содержащей 65% азотной кислоты 33% серной кислоты и 2% воды.
Процесс проводят притемпературе 10-15°С, температура аварийного слива 20°С.Литература:1. T. Urbanski – Chemistry and Technology of Explosives Vol 2 – Pergamon Press. Oxford. 1965- P.1492. Encyclopedia of explosives and related items./ Basil T. Fedoroff & Oliver E. Sheffield. Vol 5 –Piccatiny Arsenal Dover, New Jersey, USA – 1972. D1232-D1233.3. Rudolf Meyer «Explosives», Fifth Edition.
Wiley-VCH Verlag GmbH. (Electronic) 2002 p964. Dobratz B.M. LLNL Explosives Handbook Properties of Chemical Explosives and Explosive Simulants–LLNL University of California, Livermore, California – (UCRL – 52997, 1985)5. Хмельницкий Л.И. Справочник по бризантным взрывчатым веществам Ч2 – М 1962 С 256.6. Энергетические конденсированные системы.
Краткий энциклопедический словарь/ Под Ред.Б.П.Жукова. Изд 2-е исправл – М. Янус К. 2000 с. 2267. Орлова Е.Ю. и др. Руководство к лабораторному практикуму по получению нитросоединений.М. 1969 Стр. 2155.6Триэтиленгликольдинитрат,тригликольдинитрат,TEGDNO2NOCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2ONO2Прозрачная маслообразная нелетучая жидкость. Летучесть при 60°С 40мг/см2/ч. Весьма токсичен.Смешивается с орг.
раств., плохо раств. в воде (0.55г/100мл при 25°С). Малочувствителен к удару, трению,огню. Чувствительность к удару 13 Нм (тротил – 15Нм). При осторожном поджигании – горит. t пл. -19°С. tвсп. 195°С. Теплота образования -598.9ккал/кг, энтальпия образования -626ккал/кг. Теплота взрыва 3.14МДж/кг. Плотность 1.335 г/см3. Фугасность 320 мл. Объем продуктов взрыва 851л/кг. Бризантность 31% оттротила (песочная проба).Получен в Италии во время 2 мировой войны, используется как компонент некоторых ВВ, и бездымныхпорохов, ориентированных на тропическое применение (По способности желатинизировать НЦ почтианалогичен диэтиленгликольдинитрату, но еще менее летучий).
Получают осторожным нитрованиемтриэтиленгликоля смесью конц. азотной и серной кислот (7 : 3 по массе, на 500 кг триэтиленгликоля 1250кг. нитрующей смеси) при интенсивном охлаждении в теч. 30 мин . Очистка аналогично 5.3.Получение:К 750г нитрующей смеси состава 65% азотной кислоты, 30% серной и 5% воды в течение 40 миндобавляли 300г триэтиленгликоля, смесь перемешивали при 0-5°С еще полчаса, а затем вылили в большойобъем льда и экстрагировали эфиром, экстракт промыли водой и 1% р-ром карбоната натрия до удаленияпримесей кислот.
Выход 84%.Литература:1. T. Urbanski – Chemistry and Technology of Explosives Vol 2 – Pergamon Press. Oxford. 1965- P.1542. Encyclopedia of explosives and related items./ Basil T. Fedoroff & Oliver E. Sheffield. Vol 9 –Piccatiny Arsenal Dover, New Jersey, USA – 1980. T56-T59.3. Rudolf Meyer «Explosives», Fifth Edition. Wiley-VCH Verlag GmbH. (Electronic) 2002 p3465.7 1,2,4-бутантриолтринитрат, тринитробутантриол, BTTN O2NOCH2CH2CH(ONO2)CH2ONO2Прозрачная вязкая жидкость желтого цвета. Смешивается с орг. раств., нераств. в воде (0.08г/100мл при20°С). Чувствительность к удару 1Нм (НГЦ – 0.2Нм), по другим данным чувствительность как у НГЦ.
Менеелетуч и более стабилен, чем НГЦ. Летучесть при 60°С 46мг/см2/ч. Чувств. к огню: при осторожномподжигании – горит. t затв. -27°С. t всп. 230°С. Энтальпия образования-402.5ккал/кг. Теплотаобразования -379.2ккал/кг. Теплота взрыва 6.15 МДж/кг (По др. данным 5551кДж/кг). Плотность 1.52г/см3.Бризантность (песочная проба) 101% от тротила. Мощность в баллистической мортире 140% от тротила.Объем продуктов взрыва 836л/кг. Хорошо желатинизирует нитроклетчатку. Впервые был получен в 1894г(Wagner & Ginsberg). Производство в США началось вскоре после 2 мир.
войны (1948г). Применяется каккомпонент некоторых ВВ и ракетных топлив, а также как заменитель нитроглицерина в бездымных порохахдля тропических условий применения. В России по-видимому не производится, вместо него используютсяболее дешевые нитроэфиры.Получают нитрованием 1,2,4-бутантриола смесью конц. азотной и серной кислот. Очистка аналогично 5.3.Для практического использования пригоден только продукт высокой очистки.Получение:106К охлажденной смеси 73.8г 100% азотной кислоты, 46.2г 106.2% серной кислоты и 60г 96.1% сернойкислоты по каплям и при помешивании добавляли 30г чистого 1,2,4-бутантриола в течении 30мин.Температуру реакционной смеси удерживали на уровне 0-5°С.
После окончания добавления 1,2,4бутантриола смесь перемешивали в течения полутора часов. Смесь вылили в ледяную воду, а органическуюсуспензию экстрагировали при помощи трех порций 100мл эфира. Порции объединили, промыли водой, 5%р-ром бикарбоната натрия и в конце еще раз водой. Смесь высушили безводным хлоридом кальция, послечего эфир выпарили.Литература:1. T. Urbanski – Chemistry and Technology of Explosives Vol 2 – Pergamon Press. Oxford. 1965- P.1662.