Справочник по ВВ и пиросоставам--pirosprawka 2009 (536594), страница 42
Текст из файла (страница 42)
Обе порции объединяли и перекристаллизовали из уксусной кислоты илиацетонитрила. Выход 16г (80%) Т пл. 169°С.*-Сульфат гуанидина может быть получен обработкой дициандиамида 75% серной кислотой прикомнатной температуре или сплавлением мочевины с сульфаматом аммония (300г мочевины на 1148гсульфамата при 225-245°С в течение получаса).Литература:1.
T. Urbanski – Chemistry and Technology of Explosives Vol 3 – Pergamon Press. Oxford. 1967- P. 222. Encyclopedia of explosives and related items./ Basil T. Fedoroff & Oliver E. Sheffield. Vol 6 – PiccatinyArsenal Dover, New Jersey, USA – 1974. G154-G158.3. Rudolf Meyer «Explosives», Fifth Edition. Wiley-VCH Verlag GmbH. (Electronic) 2002 p2304. Dobratz B.M. LLNL Explosives Handbook Properties of Chemical Explosives and Explosive Simulants –LLNLUniversity of California, Livermore, California – (UCRL – 52997, 1985)5.
Хмельницкий Л.И. Справочник по бризантным взрывчатым веществам Ч2 – М 1962 С 48.6. Энергетические конденсированные системы. Краткий энциклопедический словарь/ Под Ред.Б.П.Жукова. Изд 2-е исправл – М. Янус К. 2000 с. 3037. Орлова Е.Ю. и др. Руководство к лабораторному практикуму по получению нитросоединений. М. 1969Стр. 1868. Vitaliy I. Pepekin, Larisa M. Kostikova, German T. Afanas’ev. EXPLOSIVE PROPERTIES of 1,2DINITROGUANIDINE Proc. of 35th International Annual Conference of ICT, Karlsruhe, Germany 2004.9. А.А. Астратьев, Д.В. Дашко, Л.Л. Кузнецов. Синтез и некоторые свойства 1,2-динитрогуанидина.Журнал органической химии.
2003. Т. 39. Вып. 4 с. 537.4.6 Нитромочевина, нитрокарбамид, NH2CONHNO2Бесцветное кристаллическое вещество почти не растворимое в хол. воде, раств. в спирте, эфире. t пл. 158- 159°С (с разл.) Выше 60°С с водой или в присутствии влаги легко разлагается с выделением N2O.
Растворнитромочевины в воде или серной к-те представляет собой систему NH2CONHNO2 = NH2NO2 + HNCO. Длястабилизации вводят кислые добавки (сульфокислоты, щавелевую кислоту, бисульфаты и др.) Разлагаетсяаммиаком и веществами щелочного характера. Чувствительность к удару чуть меньше чем у тротила.Восприимчивость к детонации аналогична тротилу. По мощности взрыва превосходит тротил инитрогуанидин.
Плотность 1.68г/см3. Фугасность 310 мл. Теплота образования –55.9ккал/моль. Энтальпияобразования -642.5ккал/кг. Теплота взрыва 3.86 МДж/кг. Работоспособность в баллистической мортире105% от тротила. Скорость детонации 4700 м/с при плотн. 1.0 г/см3. Объем продуктов взрыва 853л/кг. Сметаллами обр. взрывчатые соли, но обладающие меньшей или такой же чувствительностью как и саманитромочевина.В 1915г была предложена для применения в смесевых промышленных ВВ.
Как ВВ не используется из-занизкой хим. стойкости, является исходным продуктом для получения некоторых других ВВ и продуктов хим.синтеза. Наряду с нитрогуанидином дает при взрыве относительно «холодное пламя». Получаютвзаимодействием олеума или конц. серной к-ты с сухим нитратом мочевины (см. 8.3):Получение в лаборатории:В 300 мл. конц. H2SO4, охлажденной ниже 0°С, небольшими порциями, при активном помешиваниизасыпают 200 гр. нитрата мочевины. Затем без выдержки выливают молочно-белую массу в 1л смеси льда сводой. Тонкий порошок фильтруют, тщательно отжимают, и еще влажным засыпают в кипящий этиловыйспирт. Спирт охлаждают, кристаллы отфильтровывают и промывают холодным этанолом Т пл. 146-153°С.Хранят в емкости из темного стекла, не содержащего следов щелочи.Литература:1.
T. Urbanski – Chemistry and Technology of Explosives Vol 3 – Pergamon Press. Oxford. 1967- P. 332. Encyclopedia of explosives and related items./ Basil T. Fedoroff & Oliver E. Sheffield. Vol 10 – PiccatinyArsenal Dover, New Jersey, USA – 1983. U108.3. Rudolf Meyer «Explosives», Fifth Edition. Wiley-VCH Verlag GmbH. (Electronic) 2002 p2374. Хмельницкий Л.И. Справочник по бризантным взрывчатым веществам Ч2 – М 1962 С 42.5.
Энергетические конденсированные системы. Краткий энциклопедический словарь/ Под Ред.Б.П.Жукова. Изд 2-е исправл – М. Янус К. 2000 с. 3106. Орлова Е.Ю. и др. Руководство к лабораторному практикуму по получению нитросоединений. М. 1969Стр. 1844.7 1,4-динитроглиоксальуреид, 1,4-динитрогликолурил, DINGUБесцветное кристаллическое вещество плохо растворимое в воде, и многихдругих растворителях, раств. в ацетоне, ДМСО и в конц. HNO3. С ДМСОобразует устойчивый сольват, с конц. HNO3 – легко разрушаемый водой собразованием очень мелких кристаллов, не пригодных для практического97NO2HNNOONO2NNHиспользования.
Образует 3 изомера, 1,3-динитроглиоксальуреид хим. малостабилен и быстро разлагаетсяпри кипячении с водой. Другие изомеры гидролизуются лишь при продолжительном кипячении. DINGUбурно гидролизуется щелочами. Устойчив в воде и кислых растворах. Чувствительность к удару 88-125 см взависимости от размера кристаллов (тротил 148см, гексоген – 22см, груз 2.5кг). Термически довольностабилен – стабильность в вакууме 0.89мл/г газа при 130°С за 100ч. При воспламенении – легко загорается,и сгорает оставляя небольшое кол-во золы.
t всп. 225-250°С. Скорость детонации 7580м/с при плотн. 1.76г/см3, заряд диаметром 4мм, при дальнейшем уплотнении скорость детонации снижается и затухает, но взарядах диаметром 41.3мм возрастает почти до максимальной. (Расчетная для макс. плотности - 8790 м/с)плотность по данным французских исследователей 1.94 г/см3. По данным рентгеноструктурного анализа1.992 г/см3. Энтальпия образования -42.3 ккал/моль.
Бризантность по песочной пробе – 42.1г песка (тротил– 48г). Следует отметить, что величина бризантности занижена в связи с малой восприимчивостьювещества к детонации.Впервые был получен в 1888г (Franchimont & Klobbie), некоторое время считалось, что DINGU непригодендля применения в военных целях из –за низкой термической стабильности и чувствительности к ударупродукта – сырца.
В 1952г был получен стабилизированный продукт. В 70-80-х годах 20В ДИНГУ былпредложен во Франции как малочувствительное ВВ. Чуть позже американскими исследователями былоустановлено, что чистый 1,4-динитроглиоксальуреид обладает большей чувствительностью чем заявлялосьфранцузами. Промышленное пр-во разработано и освоено во Франции в пилотных масштабах.
Предложенкак малочувствительное ВВ в литьевых смесях с тротилом, для частичной замены гексогена в смесях типаТГ (Добавка ДИНГУ уменьшает чувствительность, увеличивает дробящий эффект и улучшаетперерабатываемость), а также в смеси со связующим в боеприпасах. Литьевая смесь тротил/DINGU 60/40имеет скорость детонации 7330 м/с при 1.73 г/см3. На данный момент применение DINGU носит скорееэкспериментальный характер из-за наличия более дешевого и менее чувствительного аналога - НТО.Получают нитрованием глиоксальуреида* конц. азотной кислотой в количестве обычно 1:5 (соотношениеможет быть использовано и 1:3.5, однако такая смесь плохо промешивается) или смесью конц. азотнойкислоты и уксусного ангидрида при 5°С.
От нестабильных изомеров очищают кипячением с водой.Получение в лаборатории:К 100мл абсолютной азотной кислоты при комнатной температуре и перемешивании добавляли 10гглиоксальуреида. Смесь осторожно нагрели в водяной бане до 55°С и перемешивали 1час, а затеммедленно вылили в 200мл кипящей воды. По окончании выделения газа смесь охладили до 0°С,отфильтровали осадок, промыли ледяной водой, этанолом и высушили.Получение в лаборатории с использованием 85% азотной кислоты:4 кг глиоксальуреида растворили в 50л.
85% азотной кислоты. Смесь выдерживали при 65°С в течениечаса. После чего добавили 50л воды и выдержали при 90°С еще час. Смесь охладили до 30°С, кристаллыотфильтровали, промыли холодной водой и высушили. Выход 5.4-5.7 кг (90-95%). Продукт представляетсобой 1.4-динитроглиоксальуреид 99% чистоты.Получение непрерывным способом в лаборатории в каскаде из 3х нитраторов емкостью 170,500 и 330мл, снабженных мешалками и регуляторами температуры:Азотная кислота 98% и глиоксальуреид вводились потоками 1200г/ч и 200г/ч соответственно. В первомреакторе смесь выдерживалась 10мин при температуре 30-40°С, затем попадала во второй реактор гдеперемешивалась при 70°С в течение 30мин, после чего попадала в третий реактор где реакция завершаласьпри 25°С в течение 20мин.
Выход сырого ДИНГУ составлял 90%. Продукт отфильтровывали, промывалихолодной водой до pH =5, метанолом и сушили при 65°С Чистота продукта составляла 95.5%. Стабильностьв вакууме 1.4 мл газа с грамма вещества за 100ч при 130°С. При кипячении с водой продукт терял 4%массы.*-глиоксальуреид – OC(HN)2C2H2(NH)2CO бесцв. кристаллы практ. не растворимые в хол. воде.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
