Справочник по ВВ и пиросоставам--pirosprawka 2009 (536594), страница 43
Текст из файла (страница 43)
t пл.218-226°С. Может быть получен нагреванием до 80-90°С в течение часа водного р-ра 1 моль 40% глиоксаляи 2.5 моль мочевины при pH~1.Литература:1. Encyclopedia of explosives and related items./ Basil T. Fedoroff & Oliver E. Sheffield. Vol 1,6 –Piccatiny Arsenal Dover, New Jersey, USA – 1960, 1974. A65,G117-G118.2.
Rudolf Meyer «Explosives», Fifth Edition. Wiley-VCH Verlag GmbH. (Electronic) 2002 p1003. Энергетические конденсированные системы. Краткий энциклопедический словарь/ Под Ред.Б.П.Жукова. Изд 2-е исправл – М. Янус К. 2000 с. 884. US42118745. US41486746.
M.M. Stinecipher and L.A. Stretz. Sensitivity and performance characterization of DINGU. Proceedingsof Eighth Symposium (International) on detonation. 1985.984.8 Тетранитроглиоксальуреид, тетранитрогликолурил, SORGUYL, TENGU, 2,4,6,8-тетранитро2,4,6,8-тетраазабицикло(3,3,0)-октан.Бесцветное кристаллическое вещество не растворимое в воде, но за 4 часаO2 NNO2полностью гидролизуется холодной водой до тетранитраминоэтана, но подругим данным мало изменяется при выдержке в воде в течение суток.NNРазлагается горячим этанолом. Растворим в нитрометане. Чувствительностьк удару и трению несколько выше чем у ТЭНа. t нач.
разлож. ок 100°С. t всп. OOок. 200°С. Скорость детонации 9150м/с при плотн. 1.95 г/см3. плотностьNN2.02 г/см3(перекристаллизованного из нитрометана), техн. продукта –1.98г/см3. Легко прессуется. Бризантность по песочной пробе – 61.9г пескаO2 NNO2(тротил – 48г, ТЭН - 62.7г). Энтальпия образования -33.5КДж/моль. МощноеВВ,однакоширокомуприменениюпрепятствуетнедостаточнаягидролитическая стойкость.
Частично разлагается при сплавлении с тротилом. Для производства впромышленности представляет малый интерес из-за указанных недостатков. Возможно использование стермопластичными полимерами и флегматизаторами. Впервые получен в США в 1952г (Minsky). Получают схорошим выходом избыточным нитрованием динитроглиоксальуреида, реже глиоксальуреида 100% HNO3 собязательной добавкой фосфорного ангидрида или N2O5 (5-50%) при комнатной температуре, выпавшийосадок промывают безводным метиленхлоридом.Получение в лаборатории нитрованием глиоксальуреида азотной кислотой в присутствииуксусного ангидрида:К 9мл. (CH3CO)2O, при интенсивном перемешивании, прилили 3 мл 98% HNO3, выдержали 15 мин при20°С (время необходимое для накопления N2O5), прибавили 0.6 г глиоксальуреида, перемешивали полчасапри 20°С, и 2 часа при 30°С.
Выпавший осадок отфильтровали и промыли сухим дихлорэтаном. Выход 72%.Получение в лаборатории нитрованием глиоксальуреида азотной кислотой в присутствиифосфорного ангидрида:К смеси 100мл абсолютной азотной к-ты и 14г фосфорного ангидрида быстро при перемешивании добавили10г динитроглиоксальуреида, колбу нагревали до 50°С под обратным холодильником 1час. Смесь охладилидо 0°С и медленно влили в 250г льда. Продукт промыли ледяной водой, затем этанолом и безводнымэфиром. Высушили.Похожий по свойствам и структуреТетранитросемиглиоксальуреид,кето-бициклооктоген,K-55,2,4,6,8-тетранитро-2,4,6,8тетраазабицикло(3,3,0)-октанон-3в настоящее время в пилотном масштабе нарабатывается в США.
Он гораздо более устойчив к гидролизу,имеет плотность 1.954 г/см3 и теплоту образования +23кДж/моль. Получают конденсацией метилен-бисацетамида с глиоксалем, затем полученное вещество реагирует с мочевиной в присутствии конц. солянойкислоты. На завершающем этапе образовавшийся гидрохлорид нитруют смесью азотной кислоты иуксусного ангидрида.Литература:1. Encyclopedia of explosives and related items./ Basil T. Fedoroff & Oliver E. Sheffield. Vol 6 – PiccatinyArsenal Dover, New Jersey, USA – 1974. G117-G118.2. Rudolf Meyer «Explosives», Fifth Edition. Wiley-VCH Verlag GmbH.
(Electronic) 2002 p1003. US44879384. А.Л. Коваленко, Ю.В. Серов, И.В. Целинский. Новая гетероциклическая система – 1,5-ди-трет-бутил1,5-диаза-3,7-диоксабицикло[3.3.0]октан. Журнал общей химии 1991. Т61, Вып. 13 с 2778.4.9 1,4-Динитропиперазин, Дазин.t пл. 215°С с медленным разл. Хорошо раств. в горячем ксилоле,умеренно – в ацетоне, плохо – в воде. Фугасность 114% от тротила.Теплота образования 13.3ккал/моль.
Мощность в баллистической мортиреO2 N NN NO2107% ТНТ. Получают нитрованием пиперазина смесью азотной кислоты иуксусного ангидрида в присутствии хлорида аммония. Применяется каккомпонент баллиститных ракетных топлив для понижения скорости горения, увеличения прозрачностипродуктов сгорания, а также как агент, повышающих эффективность действия баллистическихмодификаторов.Литература:1. Encyclopedia of explosives and related items./ Basil T. Fedoroff & Oliver E. Sheffield. Vol 5 – PiccatinyArsenal Dover, New Jersey, USA – 1972. D1231.2. Энергетические конденсированные системы. Краткий энциклопедический словарь/ Под Ред.Б.П.Жукова.
Изд 2-е исправл – М. Янус К. 2000 с. 220994.10Диэтанолнитраминдинитрат,Ди-(2-нитроксиэтил)-нитрамин,β,β’динитрооксидиэтилнитрамин, ДИНА, O2NN(CH2CH2ONO2)2Бесцветное кристаллическое вещество плохо растворимое в воде, раств. в ацетоне, горячем спирте,уксусной к-те. Легко разлагается конц. H2SO4 и щелочами, особенно энергично при нагревании. Медленноразлагается кипящей водой. Слаболетуч. Чувствительность к удару свежеприготовленного ДИНА – 44% длягруза 10кг и высоты 25см. После хранения – ок 80%. t пл. 52.5°С. t разлож.
165°С. Теплота взрыва 5.23МДж/кг (1070ккал/кг при 0.8г/см3, 1200ккал/кг при 1.55г/см3). Теплота образования -78.1 ккал/моль.Энтальпия образования -274.4ккал/кг. Скорость детонации 7350 при 1.47 г/см3 и 7730м/с при плотн. 1.6г/см3. Плотность 1.67 г/см3. Плотность литого – 1.658 г/см3. Бризантность по песочной пробе -55.3г (тротил– 48, тетрил – 54.7) Менее восприимчив к инициирующему импульсу чем тетрил, но более чувствителен кудару.
Фугасность 480мл. Работоспособность в баллистической мортире 142% от тротила. Объем продуктоввзрыва 924л/кг.Впервые был получен в 1942г (Wright), а в 1944г началось опытное производство в США. Применялся вдетонаторах и в бездымных порохах как пластификатор целлюлозы (хорошо пластифицируетнитроцеллюлозу и может заменять в порохах нитроглицерин). В настоящее время практически неиспользуется гл. обр. из-за пониженной стойкости. Применяется как исходный компонент для синтезаперспективного пластификатора – 1,5-диазидо-3-нитразапентана.Получают нитрованием диэтаноламина смесью белой конц.
HNO3 и (CH3CO)2O в присутствии солянойкислоты или ее солей (иначе выход резко снижается) при 5 - 40°С в течении 10мин. Выход ок. 90%. На 1моль диэтаноламина берется 3.4 моль (CH3CO)2O и 3.2 моля HNO3. Смесь разбавляют водой, кристаллыотфильтровывают, промывают водой и слабым р-ром щелочи. Отжимают, обрабатывают кипящей водой иперекристаллизовывают из ацетона.Получение в лаборатории:1) В колбу, снабженную обратным холодильником, мешалкой, термометром и двумя капельнымиворонками, заливают 204г уксусного ангидрида. Отдельно в стаканчике 0.5г нитруемого диэтаноламинанасыщают сухим хлористым водородом до нейтральной реакции и полученный раствор выливают вуксусный ангидрид.
При работающей мешалке и температуре 30-35°С в колбу приливают из двух капельныхворонок одновременно 10г диэтаноламина и 105г 95-98% азотной кислоты. Скорость слива регулируюттаким образом, чтобы в колбу поступало пропорциональное кол-во реагентов. Слив продолжают около20мин. Реакционную смесь выдерживают 60мин при той же температуре и содержимое колбы выливаютпри перемешивании в холодную воду, взятую в таком кол-ве, чтобы получить отработанную кислоту в колве 30% по массе.
Кристаллы отфильтровывают и на фильтре промывают водой, содержащей 0.5% аммиака.Промытые кристаллы переносят в стакан, заливают горячей водой и обрабатывают острым паром в течение15мин. Воду сливают, и к расплавленному ДИНА приливают ацетон до полного растворения (примерноравное весовое кол-во). К теплому раствору приливают 2 объема воды, содержащей 0.5% аммиака и приперемешивании медленно охлаждают. Выпавшие кристаллы отфильтровывают и сушат.2) Процесс с меньшим кол-вом уксусного ангидрида: В колбу, снабженную обратным холодильником,мешалкой, термометром и двумя капельными воронками, заливают 3.4моля уксусного ангидрида с добавкой0.05моля солянокислого диэтаноламина.
Затем одновременно из 2х капельных воронок добавляют 1 мольдиэтаноламина и 3.2 моля 98% азотной кислоты в течение 45 мин при 5-15°С, с такой скоростью, чтобыпредотвратить накопление в реакционной смеси свободного диэтаноламина. По окончании добавленияреагентов реакционную смесь нагревали до 40°С в течение 40мин. Затем продукты реакции выливали вхолодную воду. Осадок отфильтровывали и промывали разбавленным раствором аммиака. Выход сырогоДИНА 90%. t пл.
49.5-51.5°С. Для очистки от ди-(2-нитроксиэтил)-нитрозамина суспензию сырцаобрабатывают паром и продукт перекристаллизовывают из ацетона.Литература:1. T. Urbanski – Chemistry and Technology of Explosives Vol 3 – Pergamon Press. Oxford. 1967- P. 362. Encyclopedia of explosives and related items./ Basil T. Fedoroff & Oliver E. Sheffield. Vol 5 – PiccatinyArsenal Dover, New Jersey, USA – 1972.
D1240-D1242.3. Rudolf Meyer «Explosives», Fifth Edition. Wiley-VCH Verlag GmbH. (Electronic) 2002 p1094. Хмельницкий Л.И. Справочник по бризантным взрывчатым веществам Ч2 – М 1962 С 265.5. Энергетические конденсированные системы. Краткий энциклопедический словарь/ Под Ред.Б.П.Жукова. Изд 2-е исправл – М. Янус К. 2000 с. 2166. Орлова Е.Ю. и др. Руководство к лабораторному практикуму по получению нитросоединений. М. 1969Стр. 1907. А.В. Топчиев. Нитрование углеводородов и других органических соединений. Изд.
второе. М. 1956стр. 326.1005.0 НитроэфирыОрганические соединения, содержащие нитроэфирные группы -ONO2. Мощные ВВ с повышеннойчувствительностью к механическим воздействиям, например нитроглицерин по чувствительности иопасности в обращении приближается к инициирующим ВВ, обладают низкой термостойкостью, тем неменее имеют ключевое значение при производстве бездымных порохов (нитроцеллюлоза, нитроглицерин) идля изготовления взрывчатых веществ с малым критическим диаметром детонации (ТЭН).5.1 Тетранитропентаэритрит, пентаэритриттетранитрат, ТЭН, пентрит, PETN C(CH2ONO2)4Бесцветное кристаллическое вещество не растворимое в воде (0.01 г /100 г при 20°С), хор.
растворимое вацетоне (24.8 г /100 г при 20°С и 58.8 г /100 г при 50°С. Нейтральный ацетоновый раствор имеет желтыйцвет) и диметилформамиде (70 г /100 г при 100°С). Разлагается при продолжительном кипячении с водой, атакже со слабыми кислотами и щелочами с образованием динитропентаэритрита. В свою очередь, вщелочной среде может быть использован как мягкий нитрующий агент, по эффективности эквивалентныйтетранитрометану.
Мощное и чувствительное ВВ. Детонирует безотказно при грузе 2 кг и высоте падения17 см. Нижний порог - 10см. (100% для груза 10кг, высоте 25см). Для груза 2.5кг (12tool) при 50%вероятности 13-16см (Тротил -148см, гексоген -28см, октоген -32см). Чувствительность к трению 4.5кгс(тротил – 29.5кгс, гексоген– 11.5кгс, октоген – 10кгс). Восприимчивость к детонации – 0.17г для гремучейртути и 0.03г для азида свинца. Детонирует от детонатора №8 даже при 40% содержании воды.Воспламеняется с трудом, в малых кол-вах горит спокойно, при горении плавится. t пл. 141°С сразложением.