Справочник по ВВ и пиросоставам--pirosprawka 2009 (536594), страница 45
Текст из файла (страница 45)
растворим в эфире, ацетоне и тепломспирте. Денитруется при обработке щелочами или кипящей водой. Мощное и чувствительное ВВ, оченьчувствителен к удару, хорошо очищенный имеет чувствительность почти как у ТЭНа. Для повышения хим.стойкости содержит добавки-стабилизаторы – централиты и соли аммония. С ароматическиминитросоединениями образует легкоплавкие эвтектические смеси. Начинает разлагаться и становитсясклонным к взрыву выше 75°С. Потеря массы при 75°С за 48ч 0.4%. Очищенный продукт обладает заметнолучшей термической стойкостью.
t пл. 112°С с разложением. t всп. ок. 165°С, по др. данным 205°С. Приподжигании – загорается с трудом, иногда со взрывом. Теплота образования -336.2ккал/кг. Энтальпияобразования -357.2ккал/кг. Теплота взрыва 6.09 МДж/кг. Фугасность 490 мл и 560 мл (под водой).Работоспособность в баллистической мортире 136-150% от тротила. Объем продуктов взрыва 723л/кг (подр. данным 694л/кг).
Бризантность 137-143% от тротила (песочная проба).Скорость детонации 5600м/с приплотн. 0.9 г/см3, 8260м/с при плотн. 1.73 г/см3. Плотность 1.80 г/см3.Впервые был получен А. Собреро в 1847г. В 1878г Н. Соколов определил его взрывчатые свойства. Раньшеограниченно применялся в капсюлях-детонаторах в смеси с гремучей ртутью или тетразеном вместотетрила, в настоящее время применения не находит из-за повышенной чувствительности и недостаточнойстабильности. Получают растворением маннита* в конц. HNO3 и осторожным добавлением конц.
серной кты при 0°С в массовом соотношении 1:5:10. Продукт, содержащий примесь пентанитрата отделяют навакуум-фильтре, промывают водой, слабым р-ром соды, затем опять водой, перекристаллизовывают изспирта с добавкой дифениламина (стабилизатор).Получение в лаборатории нитрованием нитросмесью:К смеси 110мл 99% азотной кислоты и 100мл 98% серной кислоты при 0°С небольшими порциями приохлаждении ледяной баней и постоянном перемешивании добавляют 22г безводного D-маннита.Температуру удерживают на уровне не выше 5°С.
После окончания добавления маннита дается выдержка 1час при 0°С. Затем дают смеси нагреться до комнатной температуры, после чего осторожно продолжаютнагрев до 50°С, выдерживают при этой температуре еще час, охлаждают до комнатной, выливают в 0.5лледяной воды и выдерживают смесь в течение 12часов. Отфильтровывают нерастворимый продукт,промывают несколько раз водой, 5% раствором бикарбоната натрия и еще раз водой. Отжимают и сушатпод вакуумом.*- Маннит – бесцв. кристаллы сладкого вкуса, растворимые в воде, применяется в пищевой ипарфюмерной пром-ти, в медицине, как диуретик.
Может быть получен восстановлением фруктозыили маннозы, а также электролитическим восстановлением глюкозы в растворе щелочи.Литература:1. T. Urbanski – Chemistry and Technology of Explosives Vol 2 – Pergamon Press. Oxford. 1965- P.1682. Encyclopedia of explosives and related items./ Basil T. Fedoroff & Oliver E.
Sheffield. Vol 8 –Piccatiny Arsenal Dover, New Jersey, USA – 1978. M13-M15.3. Rudolf Meyer «Explosives», Fifth Edition. Wiley-VCH Verlag GmbH. (Electronic) 2002 p209,3284. Хмельницкий Л.И. Справочник по бризантным взрывчатым веществам Ч2 – М 1962 С 450.5. Энергетические конденсированные системы. Краткий энциклопедический словарь/ Под Ред.Б.П.Жукова. Изд 2-е исправл – М.
Янус К. 2000 с. 2606. Орлова Е.Ю. и др. Руководство к лабораторному практикуму по получению нитросоединений.М. 1969 Стр. 755.3 Глицеринтринитрат, нитроглицерин, тринитрин, НГЦПрозрачная вязкая нелетучая жидкость, склонная к переохлаждению.ONO2Смешивается с орг. раств., почти нераств. в воде (0.13% при 20°С, 0.2% при50°С, 0.35% при 80°С) по др. данным 1.8% при 20°С и 2.5% при 50°С. Принагревании с водой до 80°С гидролизуется.
Быстро разлагается щелочами.ONO2Токсичен, всасывается через кожу, вызывает головную боль. Летучесть при O2NO260°С 0.11мг/см /ч. Очень чувствителен к удару, трению, огню, резкомунагреванию и т.п. Чувствительность к удару для груза 2кг – 4 см (гремучая ртуть – 2см, азид свинца – 3см).Высокой чувствительности к удару способствует наличие микропузырьков в нитроглицерине, НГЦ, несодержащий пузырьков, обладает меньшей чувствительностью. Весьма опасен в обращении. Придобавлении спирта чувствительность резко падает. Твердый нитроглицерин менее чувствителен к удару, ноболее к трению, поэтому очень опасен. Смесь твердого и жидкого нитроглицерина характеризуется103наибольшей чувствительностью.
Трудно поджигается, в малых количествах неустойчиво горит синимпламенем. t затв. 13.5°С (стаб. модификация, лабильная затвердевает при 2.8°С). При нагревании до 50°Сначинает медленно разлагаться и становится еще более взрывоопасным. t вспышки ок 200°С. Теплотаобразования -368.0ккал/кг.
Энтальпия образования -390.2ккал/кг. Теплота взрыва 6.3 МДж/кг, по др.данным 6.16 МДж/кг. Несмотря на высокую чувствительность, восприимчивость к детонации довольнонизка – для полного взрыва необходим капсюль-детонатор №8. Скорость детонации 8000-8200м/c – встальной трубе диаметром 35 мм, инициирован с помощью детонатора №8. При 1.60 г/см3 давление нафронте детонационной волны 25.3ГПа. Скорость детонации 7650 м/с. Температура взрыва 4100К. Вобычных условиях жидкий НГЦ часто детонирует в низкоскоростном режиме 1100-2000 м/с. Плотность 1.595г/см3, в твердом виде – 1.735 г/см3.
Объем продуктов взрыва 713 л/кг. Фугасность и бризантность сильнозависят от способа инициирования, при использовании слабого детонатора мощность сравнительноневелика. Фугасность в песке – 390 мл, в воде – 590 мл (кристаллич. несколько выше). Бризантность 120%от тротила (песочная проба), по Гессу – 115% от тротила. Работоспособность в баллистической мортире140% от тротила.Впервые нитроглицерин был получен А. Собреро в 1846г. Однако использование этого жидкого и оченьчувствительного ВВ в те годы считалось немыслимым. Более того, первые попытки наработки его вколичествах от нескольких килограмм оканчивались несчастными случаями, в связи с чем во многихстранах был наложен 15-ти летний запрет на производство НГЦ. В 1858г началось строительство заводовпо производству нитроглицерина, а само производство началось в конце 1862г.
Вскоре, в 1866г А. Нобельразработал первый гурдинамит, представлявший собой смесь нитроглицерина с инертным поглотителем –кизельгуром, что дало удобство в применении этому жидкому ВВ и значительно снизило чувствительность.В 1869г Нобель запатентовал динамит с использованием калиевой и натриевой селитры и горючих веществв качестве поглотителя, а в 1870г Нобель выкупил патент на использование в качестве поглотителянитроглицерина активного компонента – аммиачной селитры. В конце 70-х годов 19в Нобелем былзапатентован желатиндинамит, в котором нитроглицерин структурировался нитроцеллюлозой.
С 1903 г вдинамиты начали добавлять антифризы для понижения температуры замерзания нитроглицерина. Доначала 20В динамиты оставались основными промышленными ВВ. В 1888г тем же Нобелем был разработанпервый баллиститный порох на основе нитроглицерина.Нитроглицерин является основным компонентом бездымных порохов (труднолетучий пластификаторнитроцеллюлозы), используется в медицине как вазодилатор. Реже применяется как компонент некоторыхжидких и промышленных ВВ, гл. обр. предохранительных.
Получают осторожным нитрованием глицерина(Бесцв. жидкость сладкого вкуса. t пл. 17.9°С, t кип. 290°С. Применяется в медицине) смесью конц.азотной и серной кислот (1 : 1 по объему) при интенсивном охлаждении. Кислоты и глицерин должны бытьочищены от примесей. Нитроглицерин отделяют от кислоты и промывают содовым раствором до полнойнейтрализации кислот. В промышленности получают непрерывным нитрованием глицерина нитрующейсмесью в спец. инжекторах. В связи с возможной опасностью взрыва, НГ не хранят, а сразу перерабатываютв бездымный порох или ВВ.Получение в лаборатории:В трехгорлую колбу, снабженную термометром и мешалкой, помещенную в баню с ледяной водой,приливают 100г кислотной смеси, содержащей 50% азотной кислоты и 50% серной кислоты.
Приинтенсивном перемешивании и температуре не выше 20°С приливают из капельной воронки 20г глицерина.При превышении указанной температуры дозировку прекращают, в случае невозможности приостановитьдальнейший рост температуры аварийный слив производят при 25°С. После окончания слива глицеринареакционную смесь выдерживают 3 мин и разделяют в сепараторе. Отработанную кислотную смесь послесепарации выливают в 5-ти кратное количество воды. Полученный нитроглицерин принимают в колбу с 6065 мл холодной воды, содержимое колбы переносят в аппарат для промывки, перемешивают сжатымвоздухом 3-5 мин и эмульсию разделяют.
Затем нитроглицерин подобным образом промывают порциями по50мл холодной воды, 50мл 3% теплого раствора карбоната натрия и 50мл теплой воды. Проверяюткислотность полученного продукта. В случае кислой реакции содовую промывку повторяют. Нейтральныйпродукт фильтруют через складчатый фильтр и определяют выход (около 90%).Литература:1. T.
Urbanski – Chemistry and Technology of Explosives Vol 2 – Pergamon Press. Oxford. 1965- P. 322. Encyclopedia of explosives and related items./ Basil T. Fedoroff & Oliver E. Sheffield. Vol 5,6 –Piccatiny Arsenal Dover, New Jersey, USA – 1972,1974. D1593-D1594, G98.3. Rudolf Meyer «Explosives», Fifth Edition. Wiley-VCH Verlag GmbH. (Electronic) 2002 p2264. Dobratz B.M. LLNL Explosives Handbook Properties of Chemical Explosives and Explosive Simulants–LLNL University of California, Livermore, California – (UCRL – 52997, 1985)5. Хмельницкий Л.И.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
