Справочник по ВВ и пиросоставам--pirosprawka 2009 (536594), страница 48
Текст из файла (страница 48)
Способность образовывать твердые коллоидные растворы с нитроэфирами намногоменьше, чем у НЦ. Поэтому нитрокрахмал в самостоятельном виде не пригоден для пр-ва бездымногопороха, только как добавка к нитроцеллюлозе. При содержании 10-11.5% азота очень хорошо растворим вспирте или спирто- эфирной смеси. При содержании азота выше 6.4% универсальным растворителемявляется ацетон. В воде нерастворим, гигроскопичен. Для нитрокрахмала с 13.4% азота: Скоростьдетонации 6200 м/с при 1.2 г/см3. Фугасность 430мл. (для содержащего 12.2% азота - 356 мл)Работоспособность в баллистической мортире 120% от тротила.
Раств. в конц. азотной к-те и орг. раств.,набухает в воде. В пром-ти получают обычно нитрованием крахмала нитрующей смесью (1:1). Принитровании смесью из конц. азотной 20% и фосфорной 80% кислот можно получить нитрокрахмал ссодержанием азота 13.1-14.03% Использование серной кислоты несколько уменьшает выход и стабильностьконечного продукта. Также крахмал можно нитровать избытком чистой азотной кислоты с конц. более 76%.Нитрование происходит легче чем для целлюлозы, т.к. крахмал растворим в азотной кислоте. Продуктподвергают разделению на фракции добавлением водой или водно-ацетоновой смеси.
Нитрокрахмалосаждается в виде аморфного осадка. НК можно стабилизировать кипячением в спирте. Используют как108загуститель гелеобразных и водонаполненных ВВ. Впервые был получен во Франции Браконо в 1833г. Вовремя I и II Мир. Войны использовался в США. в смесях для снаряжения мин, гранат и т.п.При нитровании α,β,γ, - циклодекстринов можно получитьнитродекстрин (β-нитродекстрин)Нитроэфир, состоящий из 7 циклически соединенных остатков D-глюкозы - C42H52N18O71)– ВВ помощности, и стабильности превосходит НЦ, менее чувствителен к удару. Способность образовыватьколлоидные комплексы с нитроэфирами еще меньше, чем у нитрокрахмала.
Хор. растворим в ацетоне. Присмешении кол-ве 1 части р-ра нитродекстрина в ацетоне и 2ч Триметилолэтантринитрата можно получитьвоскоподобное довольно малочувствительное вещество. При смешении этого ВВ с небольшим кол-вомпластификатора и стабилизатора может быть изготовлено пластичное ВВ (патент США 5114506).Литература:1. T. Urbanski – Chemistry and Technology of Explosives Vol 2 – Pergamon Press. Oxford.
1965- P.213,4182. Encyclopedia of explosives and related items./ Basil T. Fedoroff & Oliver E. Sheffield. Vol 2,8 –Piccatiny Arsenal Dover, New Jersey, USA – 1962,1978. C100, N157-N162.3. Rudolf Meyer «Explosives», Fifth Edition. Wiley-VCH Verlag GmbH. (Electronic) 2002 p3284. Dobratz B.M. LLNL Explosives Handbook Properties of Chemical Explosives and Explosive Simulants–LLNL University of California, Livermore, California – (UCRL – 52997, 1985)5.
Хмельницкий Л.И. Справочник по бризантным взрывчатым веществам Ч2 – М 1962 С 770,773.6. Энергетические конденсированные системы. Краткий энциклопедический словарь/ Под Ред.Б.П.Жукова. Изд 2-е исправл – М. Янус К. 2000 с. 2887. US51145065.9 Триметилолэтантринитрат, метриолтринитрат, нитропентаглицерин, TMETN, MTNCH3C(CH2ONO2)3Прозрачная маслянистая жидкость желтоватого цвета. Смешивается с орг. раств., нераств.
в воде(0.5г/литр). Менее летуч чем нитроглицерин (24мг/см2 в час), значительно превосходит его по химической итермической стойкости. По чувствительности к удару аналогичен нитроглицерину (4 см для 2кг). В чистомвиде плохо желатинизирует НЦ, поэтому его используют в смесях. Чувствителен к огню: при осторожномподжигании – горит. t затв. -3°С, хотя склонен к переохлаждению и часто не затвердевает даже при -60°С.t разл. 182°С t всп.
235°С. Теплота образования -373.8ккал/кг, энтальпия образования -398.2ккал/кг.Теплота взрыва 1270ккал/кг (вода - жидкость). Объем продуктов взрыва 966л/кг. Фугасность 140% оттротила. Баллистическая мортира – 136% от тротила. Скорость детонации 7100м/с в заряде диаметром0.16дюйма. Плотность 1.4685г/см3.
Бризантность (песочная проба) 43.7г песка (тротил – 48г, НГЦ-52г).Впервые был получен в 20-х годах 20века в Италии и широко использовался в бездымных порохахитальянского производства для тропических условий применения. Вскоре (1927г) был запатентован иизготовлялся в Германии. После 2 мир. войны начал производиться в США. Способность желатинизироватьнитроклетчатку несколько ниже чем у НГЦ, поэтому в бездымных порохах используется с добавками другихпластификаторов. Также применяется как энергоемкий пластификатор некоторых смесевых ракетныхтоплив и ВВ американского и английского производства. Получают нитрованием метриола смесью конц.азотной и серной кислот. Очистка аналогично 4.3.
Метриол получают взаимодействием пропаналя сформальдегидом в щелочной среде.Получение в лаборатории:1 ч метриола осторожно добавляют к 3.5ч смеси азотной кислоты и серной кислоты 65/35 при 20°С. После30 минут осторожного перемешивания смесь охлаждают до 5°С и выливают в лед. После чего промываютхолодной водой, слабым раствором бикарбоната натрия и потом еще 3 раза водой. Сушат безводнымхлоридом кальция и фильтруют.
Выход 88%.Литература:1. Encyclopedia of explosives and related items./ Basil T. Fedoroff & Oliver E. Sheffield. Vol 6, 8 –Piccatiny Arsenal Dover, New Jersey, USA – 1974,1978. E152-E154, M120-M121.2. Rudolf Meyer «Explosives», Fifth Edition. Wiley-VCH Verlag GmbH. (Electronic) 2002 p2165.10Нитроизобутилглицеринтринитрат,нитроизобутантриолтринитрат,NIBTNO2NC(CH2ONO2)3Прозрачная очень вязкая жидкость желтоватого цвета. Смешивается с орг. раств., нераств. в воде. Менеелетуч, но и менее стабилен, чем НГЦ. Плохо желатинизирует НЦ. Сравнительно малотоксичен.
Чувств. когню: при осторожном поджигании – горит. t затв. -39°С, хотя склонен к переохлаждению и часто незатвердевает даже при -50°С. t всп. 185°С. Теплота образования -169.1ккал/кг, энтальпия образования-190.8ккал/кг. Теплота взрыва 7.23МДж/кг. Объем продуктов взрыва 705л/кг. Фугасность 540мл. Скоростьдетонации 7860м/с. Плотность 1.64г/см3. Бризантность (песочная проба) 56г песка (тротил – 48г, НГЦ-52г).109Впервые был получен в 1912г (Hofwimmer). Способность желатинизировать нитроклетчатку заметно нижечем у НГЦ, поэтому в бездымных порохах практически не используется. Ограниченно применяется какэнергоемкий пластификатор смесевых порохов и ВВ. Получают конденсацией нитрометана сформальдегидом в присутствии небольшого кол-ва карбоната калия и последующим нитрованием смесьюконц.
азотной и серной кислот. Очистка аналогично 4.3.Получение в лаборатории:К 150 г нитрометана добавили 2 г карбоната калия и осторожно приливали 200г 37% раствораформальдегида, удерживая температуру не выше 30°С. Температуре дали подняться до 80°С и в течениеполучаса прилили еще 475мл формалина. После чего смесь нагревали при 90°С в течение 2ч.
Желтоватыйраствор сконцентрировали под вакуумом. Красную кристаллическую массу перекристаллизовали изгорячего этилового спирта.50г нитроизобутилглицерина постепенно малыми порциями при постоянном помешивании и в течениеполучаса добавляют к 304г нитросмеси состава HNO3/H2SO4/H2O 38/60/2. На протяжении всего добавлениятемпературе не дают подниматься выше 15°С. Перемешивают еще полчаса при температуре ниже 5°С. Вделительной воронке отделяют верхний слой и многократно промывают водой с содой. Выход около 95%.Литература:3. Encyclopedia of explosives and related items./ Basil T. Fedoroff & Oliver E.
Sheffield. Vol 8 –Piccatiny Arsenal Dover, New Jersey, USA – 1978. N112-N113.4. Rudolf Meyer «Explosives», Fifth Edition. Wiley-VCH Verlag GmbH. (Electronic) 2002 p2325. Хмельницкий Л.И. Справочник по бризантным взрывчатым веществам Ч2 – М 1962 С 238.6. RU23165386.0 Алифатические и гетероциклические нитросоединенияОрганические соединения, содержащие нитрогруппы -NO2 присоединенные к атому углерода. Средиданного класса ВВ встречаются вещества с широким спектром свойств, однако массовому применениюпрепятствует относительно высокая стоимость производства (кроме простейших алифатическихнитросоединений и нитротриазолона). Наиболее известные представители – нитрометан – компонентжидких ВВ и растворитель в лабораторной практике.6.1 Нитрометан CH3NO2Бесцв.
летучая жидкость с запахом горького миндаля. Технический имеет светло-желтую окраску. Хорошораств. в большинстве растворителей, кроме алифатических углеводородов, раств в воде (9.5 мл в 100 мл,растворимость воды в Н. 2.2 мл на 100 мл) Образует азеотропную смесь с водой (76.4% Н. t кип. 83.6°С). tпл. -28.55°С. t кип. 100.8°С. Реагирует с щелочами с образованием окрашенных чувствительных солей,полученных в своб.
состоянии. Реакционноспособен, реагирует с альдегидами, кетонами и т.п.Малочувствителен к удару (0-8% для груза 10 кг и высоты 25 см.) и трению, чувствителен к огню. Приосторожном поджигании горит. t вспышки ок 440°С. В чистом виде имеет довольно большой критическийдиаметр и плохую восприимчивость к детонации. Становится взрывоопасным при нагр. выше t кип. и вприсутствии окислителей. Плотность 1.137 г/см3.