Справочник по ВВ и пиросоставам--pirosprawka 2009 (536594), страница 51
Текст из файла (страница 51)
Выпавшие кристаллы отфильтровали, промыли водой, спиртом иэфиром, а затем высушили.Литература:1. Encyclopedia of explosives and related items./ Basil T. Fedoroff & Oliver E. Sheffield. Vol 9 –Piccatiny Arsenal Dover, New Jersey, USA – 1980. T382.2. Энергетические конденсированные системы. Краткий энциклопедический словарь/ Под Ред.Б.П.Жукова.
Изд 2-е исправл – М. Янус К. 2000 с. 643. US39322414. Gordon Boezer, L. Kirk Lewis, Raymond F. Walker. Handbook of energetic materials for weapon ssystems including ballistic and cruise missiles. Institute for defense analyses. 1995.6.6 N-метил-N-тринитроэтилнитрамин, CH3N(NO2)CH2C(NO2)3Белый кристаллический порошок. t пл. 85.5°С. Хорошо растворим в спирте, дихлорэтане, CCl4, воде. Летуч.Химически довольно устойчив, но гидролизуется горячей водой и щелочами при обычной температуре.Чувствительность к удару по стандартной пробе (25см, груз 10кг) 56-68%, по другим данным 9см для груза2.5кг (гексоген – 26см, тротил – 160 см).
Теплота взрыва 6.78МДж/кг. Энтальпия образования –33КДж/моль. Скорость детонации 8620м/с при 1.67 г/см3 8900м/с при 1.78 г/см3. Плотность 1.8 г/см3.Фугасность 560 мл. Объем продуктов взрыва 800 л/кг. Предложен как компонент взрывчатых составов.Получают взаимодействием водного р-ра нитроформа, формальдегида и метиламина при комнатнойтемпературе. Полученный тринитроэтил-метиламин затем обрабатывают нитрующей смесью или смесьюконц. азотной кислоты с уксусным ангидридом.Литература:Энергетические конденсированные системы. Краткий энциклопедический словарь/ Под Ред.Б.П.Жукова.
Изд 2-е исправл – М. Янус К. 2000 с. 2626.7 N-этил-N-тринитроэтилнитрамин, C2H5N(NO2)CH2C(NO2)3Белый кристаллический порошок. t пл. 64°С. Нерастворим в воде. Хорошо растворим в ацетоне, хуже вспиртах, дихлорэтане. t всп. 220°С. Постепенно гидролизуется теплой водой. Быстро разлагается щелочами,медленно - кислотами. Чувствительность к удару по стандартной пробе (25см, груз 10кг) 50-60%. Теплотавзрыва 5.3МДж/кг. Скорость детонации 8120м/с при 1.64 г/см3. Плотность 1.71 г/см3. Фугасность 480 мл.Объем продуктов взрыва 39.5 моль/кг. Применяется в смесевых ВВ и как пластификатор для бездымныхпорохов и ТРТ.Получают взаимодействием водного р-ра нитроформа, формальдегида и этиламина при комнатнойтемпературе.
Полученный тринитроэтил-этиламин затем обрабатывают нитрующей смесью.Литература:Энергетические конденсированные системы. Краткий энциклопедический словарь/ Под Ред.Б.П.Жукова. Изд 2-е исправл – М. Янус К. 2000 с. 5921146.8 2’,2’,2’-тринитроэтил-4,4,4-тринитробутират, тринитроэтиловый эфир тринитромаслянойкислоты, TNETNB, C(NO2)3CH2CH2(CO)OCH2C(NO2)3Белый кристаллический порошок, существует в 2-х формах α и β. t пл. 92-92.3°С, технического – несколькониже. Может перерабатываться в т.ч. и литьем.
t разл. ок 170°С. t всп. 220°С. Нерастворим в воде, конц.H2SO4. Хорошо растворим в ацетоне, горячем этаноле, дихлорэтане, этилацетате, конц. HNO3. Медленногидролизуется теплой водой и разбавленными кислотами, быстро - щелочами. Реагирует с парафином ивоскоподобными веществами, поэтому они не могут быть использованы для флегматизации. Достаточностабилен при хранении при 65°С (потеря массы 0.1-0.3% за год). Стабильность в вакууме – 0.6мл газа за48ч при 100 °С. Чувствительность к удару 30 см для груза 2кг (50%) или 18см для груза 2.5кг (50%).Теплота взрыва 6.27МДж/кг.
Энтальпия образования +450КДж/моль. Скорость детонации 8700м/с при 1.76г/см3. Плотность 1.839 г/см3. Объем продуктов взрыва 830л/кг. Впервые был получен в США в 1950г.Применяется в смесевых ВВ и как пластификатор для порохов и ТРТ. С добавкой неск.
%динитронафталина или 9,10-диоксиантрацена служит литьевой основой для плавких ВВ повышенноймощности (с 70-х годов 20в).Получают взаимодействием нитроформа, формальдегида и метилакрилата в конц. H2SO4. В препаративныхцелях может быть использован метод конденсации акрилхлорида с тринитроэтанолом, полученныйтринитроэтилакрилат нагревают с нитроформом в течении 3 часов. Продукт промывают водой иперекристаллизовывают из смеси воды и метанола.1) Получение в лаборатории: 4.46ч тринитромасляной кислоты смешали с 20ч 30% олеума.
К смесиосторожно, при охлаждении и перемешивании прилили раствор, состоящий из 80% тринитроэтанола и 20%воды. Смесь выдержали 20 ч при 27°С, после чего охладили и вылили в лед. Промыли водой иперекристаллизовали из метанола. Выход 94%.2) Получение в лаборатории: 4.46ч тринитромасляной кислоты смешали с 20ч 96% серной кислоты.К смеси осторожно, при охлаждении и перемешивании добавили 3.96ч сухого тринитроэтанола. Смесьвыдержали 3 ч при 100°С, после чего охладили и вылили в лед. Промыли водой и перекристаллизовали изметанола. Выход 74%.Литература:1.
Encyclopedia of explosives and related items./ Basil T. Fedoroff & Oliver E. Sheffield. Vol 6,9 –Piccatiny Arsenal Dover, New Jersey, USA – 1974,1980. E217,T383.2. Энергетические конденсированные системы. Краткий энциклопедический словарь/ Под Ред.Б.П.Жукова. Изд 2-е исправл – М. Янус К. 2000 с. 5563. Орлова Е.Ю. и др. Руководство к лабораторному практикуму по получению нитросоединений.М. 1969 Стр.
1784. US29965375. US32237256. US31606546.9 бис–(тринитроэтил)формаль, TEFO (C(NO2)3CH2O)2CH2Белый кристаллический порошок, существует в двух модификациях α и β. t пл. 66-66.5°С. t всп. 220°С.Нерастворим в воде. Растворим в во многих орг. растворителях - ацетоне, спирте, дихлорэтане, хуже вCCl4. В конц. кислотах гидролизуется до тринитроэтанола, в разбавленных - устойчив. В щелочахотщепляет одну тринитроэтильную группу.
Чувствительность: 8см для груза 2.5 кг (по другим данным78±9см для 2кг груза). По другим данным чувствительность близка к гексогену. t всп. 220°С. Теплотаобразования +387 кДж/моль. Энтальпия образования 286кал/г. Теплота взрыва 6.2МДж/кг. Скоростьдетонации до 8100м/с. Плотность 1.73 г/см3. Фугасность 530 мл. Впервые был получен в 50х годах 20В.Применяется как энергетический пластификатор для твердых ракетных топлив, жидких ВВ, предложен дляиспользования в составе унитарных жидких ракетных топлив для реактивных торпед (напр.
патент США5256220 ).Согласно патенту, может быть получен осторожным прибавлением раствора параформальдегида в конц.серной кислоте (или олеуме) к р-ру тринитроэтанола в смеси метиленхлорида и тетрахлорметана. Затеморганический слой, содержащий TEFO отделяется и подвергается выпариванию в вакууме. Кристаллыочищают 3% р-ром соды и перекристаллизовывают из этанола.Получение: 3.9г параформальдегида растворили в 110.4г 96.5% серной кислоте и при активномперемешивании медленно добавили к р-ру, содержащему 44.9г тринитроэтилового спирта при 20-25°С(получение р-ра описано ниже). Смесь перемешивали в течение часа.
Орг. и неорг. слои разделили наделительной воронке. Кислотный слой экстрагировали при помощи 66.5г метиленхлорида. Экстрактобъединили с органической фракцией, промыли несколько раз водой, затем 3% раствором бикарбонатанатрия и еще раз водой. После удаления растворителя посредством вакуумного выпаривания получилиTEFO с выходом 78%.115Получение р-ра тринитроэтанола: 51.5г 37.5% серной кислоты при температуре 35С добавили в смесь135.7г 33.3% водного нитроформа, 63.4г четыреххлористого углерода, 53.4г метиленхлорида и 10.4гпараформальдегида.
По истечение 1 часа перемешивания смесь разделилась на 2 слоя. Водный слой былэкстрагирован 4 раза при помощи метиленхлорида (40.1г порция), объединен с орг. слоем и выпарен подвакуумом при температуре не выше 50С. Выход тринитроэтанола – 90%.При действии на бис–(тринитроэтил)формаль щелочей можно получить Na-соль 2,2-динитроэтилформаля,который при фторировании превращается в бис–(2-фтор-2,2-динитроэтил)формаль (FEFO), используемый вкачестве пластификатора ВВ и ТРТСреди схожих по свойствам эфиров тринитроэтанола следует отметить:Тринитроэтилортоформиат (C(NO2)3CH2O)3CHt пл. 128°С. Плотность 1.83 г/см3. Получают взаимодействием тринитроэтанола с хлороформом вприсутствии безводного хлорида железа,Тринитроэтилортокарбонат (C(NO2)3CH2O)4Ct пл. 169°С.
Плотность 1.84 г/см3. Получают взаимодействием тринитроэтанола с тетрахлорметаном вприсутствии безводного хлорида железа в течении 24 часов. При наличии влаги образуется такжеБис(тринитроэтил)карбонат.Бис-(тринитроэтил)карбонат (C(NO2)3CH2O)2COt пл. 117°С. Плотность 1.88 г/см3 Получают аналогично тринитроэтилортокарбонату, но в присутствии воды,промежуточно образуется фосген, а также взаимодействием фосгена с тринитроэтанолом в присутствиихлорида алюминия. Для тринитроэтилортоформиата и тринитроэтилортокарбоната чувствительность кудару 8см для груза 2.5 кг при 50% вероятности.
Для бис-(тринитроэтил)карбоната –16 см.В качестве пластификатора нитроцеллюлозы, ацетат-бутирата целлюлозы и др. нитрополимеров.предложен2,2,2-тринитроэтил-2-нитроксиэтиловый эфир (TNEN) C(NO2)3CH2OCH2CH2ONO2Это вещество может эффективно заменять нитроглицерин в бездымных порохах (особенно в составах длябоеприпасов пониженной уязвимости) и некоторых ВВ, т.к. обладает лучшей термостойкостью (1.5мл/г за48 ч.
при 100°С). От нитроглицерина также выгодно отличается меньшей чувствительностью, летучестью итоксичностью при почти одинаковом энергосодержании. t пл. 10-11 °С. Плотность 1.55 г/см3. Практическомуприменению мешает довольно высокая стоимость пр-ва.Производные тринитроэтанола∗ интересны в связи с достаточно хорошей хим. и термич. стабильностью,сочетающиеся с лучшим кислородным балансом чем нитрамины.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
