Справочник по ВВ и пиросоставам--pirosprawka 2009 (536594), страница 55
Текст из файла (страница 55)
Овчинников и др. Динитродиазенофуроксан – новое сверхмощное взрывчатое вещество. Докладыакадемии наук. 1998, том 359, №4, с 499-502.7.4 НитраминыТранс-1,4,5,8-тетранитро-1,4,5,8-тетраазадекалин,TNADБесцв. кристаллы. Раств в циклогексаноле, ацетоне и др. Может бытьNO2NO2перекристаллизован из ДМФА. t пл. ок. 233°С с разл. t начала разл.
ок. 200°С.Чувствительность к удару 40 см для груза 2.5 кг. Скорость детонации 7775м/c приNN1.64 г/см3. Плотность 1.80 г/см3. Теплота образования +17.5ккал/моль. Предложен вкачестве ВВ и компонента порохов. Во Франции производится в опытном масштабе иисследуется как компонент малочувствительных ВВ средней мощности. Получение: Кдвукратному количеству этилендиамина добавляют соотв. кол-во водного глиоксаля,NNсмесь нагревают и держат неск. часов. При охлаждении выпадают кристаллы.Полученный 1,4,5,8-тетраазадекалин нитрозируют с помощью нитрита натрия в HCl, аNO2NO2затем нитруют смесью HNO3, и уксусного ангидрида.
Возможно также прямоенитрование при –10°С - 0°С 1,4,5,8-тетраазадекалина смесью HNO3 и N2O5 или P2O5 в дихлорэтане свыходом до 85%. Перекристаллизовывают из горячего ДМФА.Литература:1. US44436022. DE195013773. RU21445324. R.L.Willer. Synthesis and characterization of high energy compounds. I. Trans-1,4,5,8-tetranitro1,4,5,8-tetraazadecalin (TNAD) Propellants, Explosives, Pyrotechnics 8, 65-69 (1983)2-нитроимино-5-нитро-гексагидро-1,3,5-триазин, NNHTБесцв.
кристаллы, нераств. в хол. воде. t пл. 207°С с разл. Чувствительность к удару 80NO295 см для груза 2 кг (гексоген 32см). По более новым данным – чувствительность науровне ТЭН-а. Малочувствителен к трению. Хим. весьма инертен. ТермическаяNстабильность в вакууме (мл. газа при 120°С и 40ч. Навеска 5г) – 3.8 мл (длянитрогуанидина – 0.1 мл, для гексогена 0.2-0.6мл) Теплота образования 16.3 ккал/моль.Теплота взрыва 3.38МДж/кг. Расчетная скорость детонации и давление на фронте HNNHдетонационной волны соотв.
8220м/c и 29.9 ГПа. Плотность 1.75 г/см3. Предлагался каккомпонент порохов. Может быть получен конденсацией уротропина с нитрогуанидином вNконц. cоляной кислотеи нитрованием полученного гидрохлорида 2-нитроиминогексагидро-1,3,5-триазина смесью конц. азотной и серной кислот с высоким выходом.NO2Недостатком является то, что для получения NNHT используется уже готовое взрывчатоевещество – нитрогуанидин и то, что по последним данным вещество обладает высокойчувствительностью к механическим воздействиям.Получение:В трехгорлую 1л колбу, снабженную термометром и мешалкой налили 750 мл 37% соляной кислоты.Добавили 41.25г нитрогуанидина и перемешивали до растворения. 100г уротропина добавляли несколькимипорциями в течение 12мин. Смесь оставили перемешиваться на ночь.
Выпавшие белые кристаллыотфильтровали, промыли 100мл метанола и высушили в вакууме. Выход 51.62г (71.7%).В 500мл трехгорлую колбу налили 320мл 90% азотной кислоты и охладили до -11°С при помощи банидихлорэтан/сухой лед. Осторожно прилили 320 мл 97% серной кислоты и охладили нитросмесь до -15°С.95.5г полученного выше 2-нитроимино-гексагидро-1,3,5-триазина гидрохлорида добавляли несколькимипорциями в течение 12 мин к охлажденной до -15°С нитросмеси. Смесь перемешивали в течение часа,подогрели до 0-5°С переносом в ледяную баню. Смесь выдержали еще час при -3.6°С и вылили в 3л льда и2л дистиллированной воды.
Кристаллы отфильтровали, промыли водой и высушили в вакууме. Выход 94.5г(94.5%)Литература:1. US49373402. Alexander M. Astachov and others– 2-NITRIMINO-5-NITROHEXAHYDRO-1,3,5-TRIAZINE:STRUCTURE AND PROPERTIES – Proc. of 8th seminar «New trends in research of energeticmaterials» Pardubice. 2005.1242,4,6-тринитро-2,4,6-триазациклогексанон, KETO-RDX, К-6, TNTCБелый кристаллич. порошок, растворим в нитрометане, лед. уксусной к-те,ацетонитриле, этилацетате и др. В воде нерастворим. К гидролизу гораздоNO2устойчивее, чем аналогичные производные динитромочевины типатетранитроглиоксальуреида. Потеря массы в воде при 25°С 1% в день, приN100°С полностью разлагается за 30мин. Чувствительность к удару 9 см для 2кг (по другим данным 15 см для груза 2.5кг).
t пл. ок. 195°С с разл. ТеплотаNNобразования –14.8ккал/кг. Расчетная скорость детонации и давление наNO2фронте детонационной волны соотв. 9270м/c и 40.2 ГПа. Теплота взрыва ок. O2N6.0 МДж/кг. По другим данным измеренная скорость детонации 8814 м/c приO1.85 г/см3. Плотность 1.932 г/см3. По другим данным плотность 1.97 г/см3.
На 4% более эффективное ВВ чем октоген. Предложен как высокоэнергетическое, мощное ВВ, как компонентракетных порохов и бездымных газогенерирующих композиций. Широкому применению мешают высокаячувствительность к удару и недостаточная стойкость к гидролизу, тем не менее сообщалось о строительствепилотного производства в США в начале 90х.Получают:1) Конденсацией между трет-бутиламином, мочевиной и формальдегидом. Полученный 4-бутилтетрагидро1,3,5-триазин-динон обрабатывают конц. HNO3 в присутствии N2O5 и трифторуксусного ангидрида свыходом 40%.
Трифторуксусный ангидрид можно заменить на уксусный, однако выход заметноуменьшается.2) Реакцией между нитрогуанидином и уротропином в среде HCl при комнатной температуре. Выпавшиекристаллы хлорида 2-нитроимино-гексагидро-1,3,5-триазина растворяют в нитрометане и обрабатываютсмесью трифторуксусного ангидрида с нитратом аммония и конц. HNO3. (В качестве субстрата нитрованияможно использовать NNHT)Известен метод получения нитрованием соли уротропина и динитромочевины* и нитрованиединитропентаметилентетрамина (ДПТ) в присутствии динитро- или нитромочевины. С небольшим (18% )выходом может быть получен конденсацией мочевины, формальдегида и сульфамата калия и последующимнитрованием смесью азотной кислоты и олеума.Получение:Гексаметилентетраминий нитрат N,N’-динитромочевины.К 21г азотной кислоты (1.5г/см3) добавили 21г олеума (20%) и при -5-0°С и постоянном перемешиваниипорциями прибавили 6г (0.1моль) мочевины.
Выдержали при этой же температуре 30 мин, затем вылили в54 г водного раствора уротропина (14г – 0.1моль). Температура разбавления не выше 20°С. Осадокотфильтровали, промыли спиртом, эфиром и сушили при комнатной температуре. Выход 19.8г (56%). t пл.98С.14.12г полученной соли прибавляли при перемешивании и -5-0°С к 24мл смеси равных весовых количествсерной и азотной кислот. После перемешивания в течение 30мин при 20°С, реакционную смесь выливали в40г льда с водой. Осадок отфильтровали и промывали холодной водой, спиртом, эфиром и сушили прикомнатной температуре. Выход 8.4г (89%) Т пл. 170-180°С. (200-201°С из нитрометана).*- Динитромочевина OC(NHNO2)2Белые кристаллы, хорошо растворимые в воде, вещество довольно быстро разлагается в водной среде собр. нитрамида: OC(NHNO2) 2 + H2O =>2NH2NO2 +CO2 При хранении разлагается.
Мощное ичувствительное ВВ. Чувств. к удару (50%) 5Дж, к трению 76Н (для гексогена соотв. 7Дж и 120Н).Термически нестабилен и гидролитически неустойчив. t всп. ок 92°С, однако плохо очищенный можетсамовоспламеняться и при комнатной темп-ре. Плотность 1.98 г/см3. Представляет интерес как источникфрагмента нитрамида в синтезе энергоемких соединений.Получение в лаборатории: Осторожно смешали 13.2 мл 100% HNO3, и 10.9 мл 95% H2SO4. Охладили до0°С, добавили 3 г.
мочевины и оставили на 30 мин, не позволяя температуре подниматься выше 5°С.Кристаллы отфильтровали на стеклянном фильтре и промыли 5 раз по 5 мл. трифторуксусной к-ты. Выход 5г.Литература:1. US53917362. А.С. Ермаков и др. Использование сульфамата калия в синтезе гетероциклическихнитраминов. Химия гет. соед-ий. 1994.
№8 –С1129-1132.3. N. Sikder, N.R. Bulakh, A.K. Sikder, D.B. Sarwade. Synthesis, characterization and thermal studies of2-oxo-1,3,5-trinitro-1,3,5-triazacyclohexane (Keto-RDX or K-6) Journal of Hazardous Materials A96(2003) 109–119.1254. С.Г.Ильясов, А.А.Лобанова, Н.И.Попов, Р.Р.Сатаев. Химия нитропроизводных мочевины.Взаимодействие N,N’-динитромочевины с основаниями. Журнал органической химии. 2002. Т.38. Вып.
12. С 17935. С.Г.Ильясов, А.А.Лобанова, Н.И.Попов, Р.Р.Сатаев. Химия нитропроизводных мочевины.Взаимодействие N,N’-динитромочевины с формальдегидом. Журнал органической химии. 2002.Т. 38. Вып. 12. С 18006. Patrick Goede, Niklas Wingborg, Helena Bergman and Nikolaj V.
Latypov. Syntheses and analyses ofN,N’-dinitrourea. Propellants, Explosives, Pyrotechnics 26, 17-20 (2001)7. A.R.Mitchell, P.F.Pagoria and others. Nitroureas 1. Synthesis, scale-up and characterization of K-6.Propellants, Explosives, Pyrotechnics 19, 232-239 (1994)8. Henryca Boniuk, Witold Pilecki, Tomasz Stawinski, Michal Syczewski. New metod of synthesizing KRDX using dinitrourea (DNU). Proc. of 31th International Annual Conference of ICT, Karlsruhe,Germany 2000.2,4,6,8,10,12-гексанитро-2,4,6,8,10,12-гексаазатетрацикло[5.5.0.05,9.03,11]додекан,гексанитрогексаазаизовюрцитан, HNIW, CL-20Одно из наиболее мощных бризантных ВВ. На данный момент изучено 5NO2полиморфныхмодификацийHNIW (α,β,γ,ε,ζ), различающиеся по O2NNNчувствительности и плотности (α – 1.97г/см3, β – 1.99г/см3, γ – 1.92г/см3, ε –O2NNO2NN2.04г/см3).
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
