Справочник по ВВ и пиросоставам--pirosprawka 2009 (536594), страница 53
Текст из файла (страница 53)
Неорганический остаток промыли сначалахолодным мезитиленом, а затем ацетоном, пока фильтрат не стал бесцветным. Растворитель был удаленперегонкой с паром , водный слой был декантирован и твердый остаток добавили в 600мл метанола припомощи нагревания до 65°С с обратным холодильником в течение 15мин. Вещество отфильтровали,промыли метанолом и высушили в вакууме. После чего растворили в ацетоне, добавили 30г активного угля,20г диатомита и нагревали с обратным холодильником при 50°С в течение 15мин.Суспензию отфильтровали и фильтрат сконцентрировали выпариванием. Продукт промыли 100мл смесиацетон:метанол 1:2. Выход 19.7г (23.2%)Литература:US48619243-пикриламино-1,2,4-триазол, PAT, PATO.Известен в 2-х формах – желтое и оранжевое крист. в-во.NO2Малорастворим в большинстве орг.
растворителей, раств. в азотнойHHкислоте. Термостойкое ВВ. t пл. ок. 310°С с разл. Плотность 1.936NNг/см3. Расчетная скорость детонации и давление на фронтедетонационной волны соотв. 7850м/c и 30.7 ГПа. Чувствительность к Nудару 320см для груза 2.5кг (тротил -160см). Может быть полученNконденсацией пикрилхлорида с 3-амино-1,2,4-триазолом. ДругойO 2NNO2способ включает нагревание р-ра тетрила в метаноле с 3-амино1,2,4-триазолом до 65°С. В качестве катализатора используют небольшое кол-во карбоната натрия. Реакциядлится 2.5 часа. Затем соду нейтрализуют соляной кислотой и оставляют на ночь. Выход 81.4%.Перекристаллизовывают из 50% азотной кислоты.
При более глубоком нитровании могут быть полученыпродукты состава C6H2(NO2)3N(NO2)C2H2N3 и C6H2(NO2)3N(NO2)C2HN3NO2 (более мощное ВВ, чемгексоген).Литература:Jiarong Li, Boren Chen, and Yuxiang Ou. Modifed Preparation and Purifcation of 3-(2’,4’,6’Trinitrobenzenyl)-Amino-1,2,4-Triazole. Propellants, Explosives, Pyrotechnics 24, 95 (1999)Пентанитрофенилазид.Желтое (α - форма) или оранжево-желтое (β - форма) кристаллическоеN3вещество почти нерастворимое в воде, растворимое в бензоле. В отличие отгексанитробензола и пентанитроанилина гораздо более хим. стабилен и менееO2NNO2чувствителен к удару: 43 и 17 см соотв. для α и β при грузе 2.5 кг свероятностью 50% (тротил – 54 см).
Скорость детонации 8670 м/с при плотн.1.76 г/см3 и 9210 м/с при плотн. 1.88 г/см3 (1.88 г/см3 – расчетнаякристаллическая плотность). Давление на фронте дет. волны 32.9 и 40.4 ГПаO2NNO2(расчетные данные для указанных плотностей). По энергосодержанию близокк гексогену. По бризантности несколько превосходит октоген. α - формаNO2может быть получена перекристаллизацией из горячего насыщенного р-рапентанитрофенилазида в тетрахлорметане, β - из разбавленного.
Представляет интерес из-за необычномалой, для подобных ВВ, чувствительности к удару α - формы. Может применяться вместо гексогена и119октогена. Однако обладает низкой температурой плавления (119-121°С с разл.) Может быть полученвзаимодействием небольшого избытка водного азида натрия с гексанитробензолом в бензоле. Выход 97%.Литература:US46005367.2 Производные нитробензофуроксанов:7-амино-4,6-динитробензофуроксан, ADNBFNO2Золотисто-оранжевое кристаллическое вещество.
Раств. в CH3CN, азотнойк-те. t пл. ок. 270°С с разл. Чувств. к удару 100см при грузе 2.5 кг (50%),Nтротил –75 см. По другим данным 28-41 см для груза 2 кг (гексоген –32 см).Скорость детонации 7910 м/с, по другим данным 8220 м/с. Давление наOфронте дет. волны 28.2 ГПа. (расчетные величины для макс. плотности)Nплотн. 1.902 г/см3. Теплота образования +36.8ккал/моль. Пилотная O2Nустановка по производству функционирует в США.
Получают нагреванием 3Oазидо-2,4,6-тринитроанилина (продукт взаимодействия азида натрия иNH2тетранитроанилина) с выходом 75% или аммонолизом 7-хлоро-4,бдинитробензофуроксана в орг. растворителях.5,7-диамино-4,б-динитробензофуроксан (CL-14)NO2Желтые кристаллы. Раств. в ДМФА, в меньшей степени - в ацетоне иацетонитриле,. t пл. ок. 294-289°С с разл. Чувств. к удару Н50 = 120смH2NN(тротил -98см), по другим данным 79см для груза 2кг (тротил 80-120см).Скорость детонации 8220 м/с при 97% от кристаллической плотности.OПлотн. 1.942 г/см3.
Энтальпия образования +20.63 ккал/моль. Побризантности на 8% уступает гексогену. Давление на фронте дет. волныNO2N29.5 ГПа. (расчетная величина). Пилотная установка по производствуфункционирует в США. Получают аммонолизом 5,7-дихлоро-4,бONH2динитробензофуроксанавтолуолеилипрямымаминированиемдинитробензофуроксана хлоридом гидроксиламина в р-ре гидрокарбоната K, а также взаимодействием 7амино-4,б-динитробензофуроксана с хлоридом гидроксиламина в среде KOH.
Затем калиевую сольразлагают с помощью HCl.Получение: 7.2г Динитробензофуроксана растворили в 100мл воды, добавили 14.4г гидрокарбонатакалия и 8.3г гидрохлорида гидроксиламина. Смесь перемешивают 3.5ч при 25°С. Смесь охладили до 0°С идобавили 100мл охлажденного 4Н р-ра KOН. Сосуд с реакционной смесью поставили в ледяную воду иперемешивание продолжили еще в течение 3.5ч. Выпавший желтый порошок (Калиевая соль 5,7-диамино4,б-динитробензофуроксана) поместили в колбу с 1 Н р-ром соляной кислоты и перемешивали в течениечасаАминонитробензодифуроксан (CL-18)OЖелтые кристаллы. Раств. в дихлорэтане, кипящей уксусной к-те.
t пл. ок.O N205°С. Чувствителен к электрич. искре. Чувств. к удару 56см при грузе 2.5 кг(50%) Тротил –54см. Скорость и давление детонации 8370 м/с и 33.1 ГПаNсоотв. (расчетные величины при макс. плотности). Плотность 1.93 г/см3.NПолучают взаимодействием 1-амино-3,5-дифторотринитробензола с азидомOнатрия в водном ацетонитриле и нагреванием полученного продукта втолуоле (Выход 24%). Более эффективный способ получения чистого CL-18 –Nнагревание до 80°С пентанитроанилина и соотв. кол-ва азида натрия в O2Nледяной уксусной к-те или дихлорэтане.
(Выход до 75%)ONH27-амино-4,5,6-тринитробензофуроксан (CL-17)t пл. ок. 175°С. Чувств. к удару 56см при грузе 2.5 кг (50%). Тротил –54см.NO2Скорость детонации 8570 м/с (расчетная величина при макс. плотности).3плотн. 1.87 г/см . Получают нагреванием пентанитроанилина и соотв. кол-ваO2NNазида натрия в ледяной уксусной к-те или дихлорэтане.Нитробензофуроксаны представляют определенный интерес, т.к.
они могутOсочетать достаточно малую чувствительность к удару, трению, искре сповышенной мощностью и термич. стабильностью. Большинство производныхNO2Nнитробензофуроксанов - яркоокрашенные в-ва, с щелочами образуютчувствительные соли обычно красного цвета, некоторые находят применениеONH2в качестве ИВВ.
Предложены для применения в смесевых ВВ и ракетныхпорохах.120Литература:1. H4762. US50398123. H10784. US51498187.3 Нитрофуразаны и нитрофуроксаныНекоторые нитропроизводные фуразанов и фуроксанов представляют значительный интерес каквысокоэффективные компоненты ВВ и порохов. Это, как правило, достаточно устойчивые жидкости илитвердые вещества желтого цвета или бесцветные.
Отличаются высокой плотностью. Многиетермоустойчивы. Например:3-нитрамино-4-нитрофуразан.Бесцв. кристаллы. Раств в хлороформе и др. С металлами и орг. основаниямиNO2образует взрывчатые соли. t пл. ок. 60°С t разл. ок. 101°С. Теплота образованияN+60 ккал/моль. Плотность 1.93 г/см3. Соли предложены в качестве окислителя всмесевых ВВ и как компоненты ракетных топлив (соль гидроксиламина C2H4N6O6 Oимеет t пл.
132°С, t разл. ок. 163°С. Теплота образования +18 ккал/моль. ПлотностьNNHNO21.875 г/см3. Также представляют интерес соли гидразина и динитроазетидина).Получают окислением 3,4-диаминофуразана перокситрифторуксусной кислотой и последующимнитрованием 3-амино-4-нитрофуразана N2O5 в метиленхлориде при –15 - -20°С.Получение:В 3х горлую колбу поместили 100г 10% р-ра пентоксида азота в метиленхлориде. Колбу поместили в банюсо смесью нитрометана и сухого CO2 охлажденную до -20°С. 9.75г аминонитрофуразана добавляли втечение 8мин при температуре не превышающей -17°С. Содержимое бани было заменено на смесь воды ильда, смесь перемешивали 3.5 часа не давая температуре подняться выше +10°С. Содержимое колбы былоподвергнуто вакуумному выпариванию. Кристаллы затем поместили в глубокий вакуум на полчаса дляудаления следов азотной кислоты (Выход 95-100%).
Продукт растворили используя 16.2 мл сухогохлороформа на 1 грамм сырого продукта при 41С. Раствор охладили в морозильнике до -20°С и выдержали16 часов. Выпавшие кристаллы отфильтровали. Выход 84%.Получение аминонитрофуразана (ANF):100мл трехгорлую колбу поместили в ледяную баню. В колбу налили 55.9мл 50% перекиси водорода ичерез капельную воронку добавили 8.44мл 96% серной кислоты с такой скоростью чтобы температурасодержимого колбы не поднималось выше 5°С. Затем к смеси добавили 4.7г вольфрамата натрия за одинприем, после чего малыми порциями добавляли ДАФ в количестве 1.1г с таким расчетом чтобы температуране поднималась выше 5°С. После добавления смесь перемешивали 18часов при комнатной температуре.Желтый раствор нейтрализовали карбонатом натрия до рН=7 и отфильтровали.
Фильтрат экстрагировали 3раза дихлорметаном, затем экстракты соединили и осушили безводным сульфатом магния. Растворительудалили на ротационном испарителе. Полученные желтые кристаллы растворили в минимальномколичестве хлороформа, а затем охладили в холодильнике. t пл. 120°С (Лит.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
