Frenkel, Smit - Understanding molecular simulation - 2002 (523144), страница 80
Текст из файла (страница 80)
1п абсй!оп 1о йе Ьопс(-в(ге1сЫпц ро1еп11а1, ай попЬопс$ес( а1ойв !п(егас1 ч(а а $ еппагб-,Зопев ро1еп1!а(. Тие 1ога( пцгиЬег о1 сйа1оги!св аав 125 апб йе Ьох!епдй 7.0 (а йе цаца! гес(цсес( цп(1в). ТЬе $.еппагб-.)опев ро1епйа$ аав 1гцпса1еб а1 г, = 3.0, ччЫ!е Т = 3.0. Тие ес(ца1!опв о1 гпо1юп аге во!чеб цейпд Ьопс( сопв1га!п1в (ог йе йгв1 гиобе1, аЫ1е гиц!1!р(е 1!гпе в1ерв веге цвеб 1ог йе весопс$ гиобе(. Ай вииц1айопв веге ребогтеб !и йе Гх'чЕ епвеп$Ые.
И !в 1п1егевйпд 1о согпраге йе гпахиицт 1иие в1ерв йа1 сап Ье цвеб 1о во!че йе еццайопв о1 тойоп 1ог йеве Ьчо гпейобв. Ав а теавцге о1 йе ассцгасу чч1й чгЫси йе ес(ца1!опв о1 гпо1юп аге во!чеб, иге согпрц1е йе ачегаде беч(а1юп о1 йе 1пй1а! епегду, ччЫси 1в бе1!пеб Ьу Маг1упа ег а!. [138) ав 1 ~'-'-' Е ((Л1) — Е (О) Е (О) $и вЫсЬ Е (1) (в йе 1о1а) епегду а1 1иие Е Рог йе Ьопб сопв1га!п1в чче цве йе 8НАКЕ а!допйги [443) (вее а!во вес1юп 15.1). (и йе 8НАКЕ а!дог!йми, йе Ьопб (епдйв аге ехасйу йхеб а1 1ь цв!пд ап !1егайче всиегпе. 1и Е(дцге 15.2 ((е($) йе епегцу 1(цс(ца1юпв аге виоччп ав а (цпс1!оп о1 йе Пгпе в1ер.
Ь(оггиайу опе 1о!ега1ев а по(ве !ече( 1и Е о( 0($0 ~), аЫси ччоц!б соггевропб 1о а 1!гпе в1ер о1 2 х 10-4 1ог йе 1!гв1 пюбе1. ТЫв виоц1б Ье согпрагеб чч!1Ь а в(пд(е-1!гие-в1ер Мо(есц!аг $3упагп!св в(пзц(а1!оп цв!пд йе весопб тобе!. А в!гЫ(аг епегду по(ве (ече( сап Ье оЫа1пеб чч1й а 1!гие в1ер о1 9 х 10-', ьчЫси !в а 1ас1ог 2 вгпайег. То арр!у йе пзц!Пр)е-1ипе-в1ер а!доп1ит, ьче паче 1о верага1е йе $п1еггпо!есц$аг 1огсе !п1о а вЬог1-гапде апб а 1опд-гапде раг1. $п йе виог1-гапде раг1 ьче 1пс(цбе йе Ьопб-в1ге1сЫпд ро1епйа( апб йе виог1-гапде раг1 о1 йе Ееппагб-3опев ро1епйа!.
То гпа)се а врй1 1и 1ие Ееппагб-3опев ро1епйа! чче СЬар1ех 16 Каке Естехйя Мо1еси1аг Рупаписв япш1абопв сап Ье ивеъ( Ео ргоЬе ЕЬе па!ига! Еппе ечо1и6оп оЕ с1авв!са1 тапу-Ьос1у вувгешв оп а Еппе вса!е оЕ 1О '4 Ео 10 в в (ЕЬ(в иррег 1ппй с1ерепбв оЕ соигве оп ЕЬе сопърибпд роъчег ЕЬаг 1в аг оиг 61врова1). ТЫв Е!ше ъчшбоъч !в ас1еь!иаге Еог в!иду!пе тапу вггисгига! ап6 с1упаписа1 ргорег6ев, ргоч(серег( ЕЬаг ЕЬе ге1ечапг йисгиаЕ!опв г(есау оп а йпе вса1е ЕЬаг й !в арргесиЫу вЬоггег 6ъап 1О вв. ТЕВв !в Егие Еог товг ег!ш11Ь- пшп ргорег6ев оЕ випр1е Бг!шбя !Е !в а1ю иыа11у Его Еог ЕЬе йупаписв аввосигес1 ъчйЬ попЬус1гойупапис шоов. Рог Ьус1гог(упапис шог!ев (Еур)- са11у, ЕЬе пкк(ев ЕЬаЕ с1евспЬе ЕЬе й!ЕЕив!оп ог ргораеа6оп оЕ г(иапг!Е!ев ЕЬаг ваг!вЕу а сопвегча6оп!аъч, висЬ ав пъавв, тотпепЕшп, ог епегду), ЕЬе йпе вса!ев сап Ье гписЬ 1опеег.
ВиЕ ъче вИ1 сап иве МР япш1а6опв Ео сотриге ЕЬе Егапврогг соеЕЕ(с1епвв ЕЬаг еочегп бъе Ьуйгос(упапис ЪеЬач!ог Ьу таЫпд иве оЕ ЕЬе арргорпаге Сгееп-КиЬо ге1абоп. Ав ехр1а(пес( Еп Аррепб!х С, Сгееп-КиЬо ге1а6опв а11оъч ив Ео ехргевв бъе Ьубгобупапис Фгапврогг соеЕВс1епЕв ш Ееггпв оЕ а Еппе !пгеега! оЕ а согге1а6оп Еипс6оп оЕ а с1упаписа1 с)иапг!Еу ЕЬаЕ Висшагев оп а писговсор(с Е!те вса1е (е.е., ЕЬе ве1Е-6!ЕЕив!оп соеЕВс1егй !в ес)иа! Ео ЕЬе !и!ага! оЕ ЕЬе че1осбу аигосогге)аг!оп Еипсг!оп). !Ъ(ечегЕЬе1евв, ЕЬеге аге тапу йупаписа! рЬепотепа бъаг саппог Ъе вгий1ег( ш ЕЬ!в ъчау. Хе 6!всивв опе раг6си1аг1у !шрогЕапЕ ехатр1е, пате!у, асг!чаЕес1 ргосеввев. Сопчеп6опа1 МР япш1а6опв саппоЕ Ье ивег( Ео вЕиг(у асбчагес1 ргосеввев. ТЬе геаюп !в по! ЕЬаг ЕЬе ге1ечапЕ йупаписв Ев в1оъч, Ьиг гаЕЬег ЕЬаЕ 6 Епчо1чев а вгер ЕЬаг шчо1чев а гаге ечепс Ноъчечег, Ы ЕЬ!в гаге ечепг с1оев Еа)ъе р1асе, 6 ивиа11у Ьаррепв с)и!Ее г)и!сИу, 1.е., оп а Е!ше вса1е ЕЬаг сап Ье Ео11оъчес1 Ъу МР япш1а6оп.
Ап ехатр1е !в ЕЬе Егапв-Ео-даисЬе Егапв(боп 1п ап а1)сапе: ЕЬ!в ргосевв !в ЕпЕгеъ)иепг )Е ЕЬе Ьагпег верагаг!пе ЕЬе Еъчо соп(оппаг1опв !в !агре сотраге6 Ео 1свТ. Уег, опсе ап ип16ъе1у Яисгиа6оп Ьав 6г!чеп бъе вувЕет Ео ЕЬе гор оЕ ЕЬе Ьагпег, бъе асгиа! Ъагг!ег сгоЫпд !в с!шс1с. СйарЕег 16. Кате ЕчепЕв 432 И 1шпв оп1 бъа1 Ы гпапу савев, М0 япш!абопв сап Ъе ивей 1о согпры1е ЕЬе га1е оЕ висЬ асЕ!ча1ей ргосеввев.
ВисЬ са!си!ааопв ъчеге Йгв1 регЕоппес! Ъу Веппеб !и 1Ье соп1ех1 оЕ с(!ЕЕив!оп Еп во!Ыв ]457]. ВыЪвес)пепбу СЬап- 6!ег ех1епс1ес1 апс1 Вепега!)хес( 1Ье арргоасЬ 1о 1Ье са!си!абоп оЕ геас6оп гагев [187,458]. ТЬе Ъаяс Ыеа ЪеЬЪшЫ 1Ьеве МО са!си!а6опв !в ЕЬаг ЕЬе гаге а1 ъчЫсЬ а Ъагпег сговяп8 ргосеейв 1в с(егегш!пеъ] Ъу бъе ргос(ис1 оЕ а в1а6с 1епп, паъпе!у ЕЬе ргоЪаЪ66у оЕ ЯпсИп8 1Ье вув1епь а1 1Ье 1ор оЕ ЕЬе Ъагг1ег, апй а йупапис Еепп 1Ьа1 йевспЪев 1Ье га1е а! ъчЬ!сЬ вув1епъв а1 1Ье Еор оЕ бъе Ъагг!ег гпоче 1о 1Ье оЕЬег ъ а!!еу.
1б.1 ТЬеоте6са1 Вас1уоппй йсд (1) с(1 — )сд-~всд(1) + )св.-~дсв(1) с(св (1) 61 +)сд-~ в сд (1) — !св,ъ с в (1) . (16.1.1) (16.1.2) С1еаг1у ав 1Ье пшпЪег оЕ шо!ест!ев !в сопв1ап1 !п 116в сопчегяоп геас6оп, ЕЬе 1о1а! пшпЪег депв!Еу !в сопвегчесЪ с1 (сд (1) + св (1)] 61 (16,1.3) !и еъ)ш!!Ъг!шп, а!! сопсеп1га6опв аге 1ппе ъпс1ерепс1еп1, Ъе., сд = св = О.
ТЬ)в шър!Еев 1Ьа1 к= ('д) =".", (16.1.4) (св) !сд. в и Ьеге К !в ЕЬе еош!ЕЪпшп сопв1ап1 оЕ 1Ье геас1юп. 1.е1 ив поъч сопвЫег ъчЬа1 Ьаррепв !Е и е 1а!се а вув1ет а1 еъ]п!!!Ъпшп, апс1 арр1у а впъа!! регЕигЪа6оп, Лед, 1о 6ъе сопсеп1га1юп оЕ врес!ев А (апс1 1ЬегеЪу оЕ врес(ев В). Хе Ав а рго1огур1са! ехагпр!е, и е сопв!дег а ип!пъо!ест!аг геас6оп А Ф В, 1п ъчЬ(сЬ врес]ев А !в 1тапвЕоппес! 1пго врес(ев В. !Е 1Ье га1е-!Ьп!6п8 в1ер оЕ 66в геас6оп !в а (с!авв!са!) Ъагпег сговяп8, бъеп Мо!ест!аг (7упапь!св яти!ааопв сап Ъе алвес( Ео сотриге 1Ье гаге сопв1ап1 оЕ впсЬ а геас6оп (6ъе Ъев1 ехр!апа1юп оЕ 1Ь)в арргоасЬ Ев в6!! 1о Ъе Еоппд ш СЬапс(!ег'в оп84па1 1978 рарег ]458]).
1и соп1гав1, !Е 6ъе гаге-!Ьп!6п8 вгер !в а 1ыппе!1п8 ечепг ог 1Ье Ьорр(п8 Егопь опе ро1еп6а)-епег8у вигЕасе 1о апоЕЬег, 1Ье с!авяса1 арргоасЬ Ъгеа1св с1ои п, апс1 ъче вЬои!й Еигп 1о оыап1шп с1упаппса! всЬетев 1Ьа1 Еа!! оигвЫе 1Ье всоре оЕ 1Ыв Ъоо)ъ (вее геЕегепсев !и ]459]). !.е1 ив йгв1 1оо1с а1 1Ье рЬепотепо!о8!са! с(евспр1юп оЕ ип!пъо!ест!аг геас6опв. ЧЕе с(епоге 6ъе пшпЪег депв11у оЕ врес1ев А апд В Ъу сд апъ( св, геврес6че!у.
ТЬе рЬепотепо!о81са! га1е ес(иабопв аге 76.7 Т)сеотейса1 Вас)стоите( 433 сап ъчг!Ее ЕЬе тате ес)иайоп йъа! с1етегпъЫев !Ье с1есау оЕ йив регтигЬа!!оп ав с)Лед (1) с)! = — 1сл. висл(т) — !св дарод (1), ъчЬеге ъче Ьаъ е ивет( ес!иа6опв (16.1.3) апс! (16.1.4). ТЬе во!и!!оп !о ййв ес)иайоп Ь Ьсд(т) = Лед(0) ехр( — (!сд „в+ )св,ъ)1) = Асд(0) ехр( — тута), (16.1.5) ъчЬеге ъче Ьаче с(е(шес( !Ье геас6оп 6гпе сопвтапт та = (!св-д+1сд-~вГ = 1сд в 1! + — / =, (1616) / (сд) ! св (св),l 1сл- в ъчЬеге ъче Ьаче аввшпей Ейа! !Ье !о!а) сопсеп!га!!оп сд + св = 1. МТВЬ йъ!в погспа(!вайоп, сд Ь випр1у ЕЬе ргоЬаЬ!В!у Ейа! а В!чеп пю1еси1е !в 1п в!а!е А. ТЬив Еаг, ъче Ьаче с!!всиввес( !Ье геасйоп !тоти а тасговсор!с, рЬепогпепо1ой!са! рош! оЕ Ыеъч.
Е.е! ив поъч 1оо1с а! !Ье писговсоркв. ЪЧе с1о ййв !и Ейе Егатпеъчог1с оЕ 1!пеаг гевропве !Ьеогу. Ига! оЕ а11, ъче гпив! Ьаче а писговсорк с1евспрйоп оЕ ЕЬе геасйоп. ТЬ!в тпеапв ЕЬа! ъче пеес( а тес!ре Ейа! а11оъчв ив !о гпеавиге Ьоъч Еаг ЕЬе геас6оп Ьав ргойгеввес(. 1п !Ье саве оЕ с(!ЕЕив!оп очег а Ьагиег (тот опе Йее епегйу пшшпшп !о апойъег, ъче сои!6 иве йъе Егас6оп оЕ ЕЬе с(Ь!апсе !гаче1ес1 ав а геас!!оп соогс(!па!е. 1п Вепега1, геас6оп соогс(!па!ев пъау Ье согир1катед, попйпеаг Еипс6опв оЕ йъе соогйпа!ев оЕ а11 рагйс!ев. И Ь сопнешеп! !о !Ьш)с оЕ !Ье геас6оп соогс!!пате 9 випр1у ав а Вепега!Евей соогс(!па!е, оЕ !Ье !уре сйвсиввей !п !Ье ргеч!оив вес6оп.
1п Тййше 16.1, ъче вЬоъч а всЬетпа!!с с(гаъч!пй оЕ ЕЬе йее епегйу вигЕасе оЕ ЕЬе вувтегп ав а Еипс1юп оЕ йъе геас6оп соогсйпа1е с!. 1Е ъче ъч!вЬ !о сЬапйе йъе ес)и!1!Ьг!игп сопсепста!!оп оЕ врес!ев; А, ъче вЬои16 арр1у ап ех!егпа! рег!игЬат!оп !Ьа! Еаъ"огв а!1 в!а!ев ъч!6ъ с) < ц* ге1айче !о !Ьове ъчйЬ с( > ц Ву апа1ойу !о йъе д!всивв!оп Ы Аррепсйх С, ъче сопв!с(ег ап ех!егпа! регЕигЪайоп !Ьа! сЬапйев йъе ге!а!!че ргоЪаЪ!1!6ев оЕ йпс!ЫВ врес!ев А апс1 В.
То ас)Вече йив, ъче асЫ !о ЕЬе Напи1!оп!ап а !егпь !Ьа! 1оъчегв Ейе ро!еп!!а1 епегйу !ог с) < с('. 77 = 'Но — сдл(Ч вЂ” 9'), (16.1.7) ъчЬеге с Ь а рагатпе!ег ЕЬа! пъеавигев Ейе втгепй!Ь оЕ ЕЬе рег!игЬа1!оп. Ав ъче аге ютегев!есЕ !и !Ье 1Ыеаг гевропве, ъче вЬа11 сопвЫег !Ье 1иий с — ъ О. ТЬе Еипс6оп дл(9 — с)*) Ь сЬовеп висЬ !Ьа! И Ь ес!иа1 Ео ! й йъе геас6оп соогс(!па!е 9 Ь 1и ЕЬе гапйе ЕЬа! соггевропсЬ Ео ап ес!шййгпип сопЕ!Вита!!оп оЕ 1Ье "геастапт," ъчЬйе дд (с) — ц*) вЬои1с1 Ье ес!иа1 !о 0 Еог а !ур1са1 "ргос1ис!" сопЕ!Вигайоп.
ТЬе !гас!!6опа1 сЬо!се Еог дд Ь а НеачЬЫе В-Еипст!оп: Сйа Еег Еб. Ваге Еоепгв РЕузге 16.1: ВсЬетаЯс сЕгаъч!пд оЕ 1Ье Егее епегцу вигЕасе оЕ а тапу-Ъос)у вув1ет, ав а Еопс1!оп оЕ 1Ье геаспоп соогйпа1е ц. Рог ц < ц', ие Ьаче 1Ье геас1ап1 врес!ев А, Еог ц < ц*, ъче Ьаче ЕЬе ргос)ос1 В. Ав ич1! Ье йвсиввес) Ье)оъч, 1Ье сЬоЕсе оЕ ц* !в, 1о воте ех1еп1, агЬЕЕгагу. Ноъчечег, П Ев сопнеп!еп1 1о ЫепЯЕу ЕЬе ча)ое оЕ 1Ье геасЯоп соогйпаге а1 ЕЬе 1ор оЕ ЕЬе Ьагг!ег и ЯЬ г! ъчЬеге 8(х) = 1 Еог х > О апс) д(х) = 0 о1Ьегъч!ве.
Еп и Ьаг ЕоПои в, ъче вЬаП сопвЫег 1Ье тоге Вепега! саве 1Ьа1 дд Ев ес)иа! 1о 1Ье д-Еппсг!оп !и Яъе геас1ап1 апс! ргос)ис1 с!ота!пв. Нои ечег, ипИсе д, дд чапев втоо1Иу Егот 1 1о О Еп 1Ье гед!оп оЕ ЕЬе Егее епегду Ьагпег. Рог 1Ье ва)се оЕ вппр!Есйу, ъче геЕег 1о 1Ье вга1ев А апс) В ав "геасгапгв" апс) "ргос)ис1в" Еп 1Ье сЬеппса! вепве оЕ ЕЬе ъчогй Ноъчечег, т Вепега! А апсЕ В сап с)ев!Впа1е апу раЕг оЕ шШа! апсЕ Япа! в1а1ев ЕЬа1 сап тгегсопчег1 Ьу а Ьагг!ег-сговв!пд ргосевы !.е1 ив Ягв1 сопвЫег 1Ье ейес1 оЕ а вга1к рег1игЬаЯоп оЕ Яъ!в 1уре оп 1Ье ргоЬаЬЕ!Ну оЕ Япс)тВ 1Ье вув1ет !и в1а1е А. Хе по1е 1Ьа1 пел = (сл) (сл)о = (9л) (дл)а.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
