Frenkel, Smit - Understanding molecular simulation - 2002 (523144), страница 71
Текст из файла (страница 71)
А1 ГЫв рошг пюпогпег 1 — 1,х !в реппапепбу ас!Йес( 1п ГЬе пего сопгоппабоп; Г.е., а гесо!1 вгер гч!11 по1 геасЬ йГв пюпогпег апупюге. 4. Вгерв 2 апс1 3 аге гереа1ес1 ипЕВ йе епбге сЬа)п Ьав Ьееп агогчп. !и йе пап е чегвюп оЕ 1Ье а1Вог!ЕЬгп в1се1сЬес1 аЬоче, иге сап сопв16ег йе аЬоче в1ерв ав а ргосейгге Еог веагсЬ)пВ Еог ап ореп ЬгапсЬ оп ГЬе ех(вг1пе Ггее. Ногчечег, йе гхС ргосесЬпе с!оев ГЬ)в Ьу Вепега6пц йе аЬво!и1е пшшпшп оЕ 1па1 с!!гес6опв согпра6Ые ип1Ь йе сЬовеп гесо!! сПвгапсе 1,„. вТЬе гпах!пппп гпппЬег оГ гпа! опепгавоп вЬоп!о Ье сЬовеп гп асЬ апсе — апгГ гпау сГерепсГ оп ГЬе гпсГех à — Ьпс!в оГЬепеГве агЬГГгагу. Осаргег 13.
В!авес( Мопсе Саг!о БсВетев 37В 1. Сопя(бег йа! ъче аге а! пюпотег ров!6оп ъ (ии6а11у, оЕ соигяе, ъ = 1). 1п 6ъе ргечюив в!аее оЕ йе а1еоп!Ьъп, ъче Ьаче а!геас1у Еоипс( йа! а! 1еаяг опе !г!а! с!!гес6оп !в анабаЫе (пате1у, !Ье опе !Ьа! !в !пс!и6ед т оиг пеъч соп(оппабоп). 1п а66!!!оп, ъне пъау Ьаче Еоипс1 !Ьаг а сег!а!п питЬег оЕ сбгесбопв (яау !с,) аге с(овес( — !Ьеве аге ЕЬе опев йа! ъче !пес1 Ьи! !Ьа! йес(ьн!й!п ! „я!еря. Ъуе в!61 Ьаъ'е го !евг!Ье гетаттд 1с и = 1с — ! — )с, с()гес!!опв.
Хе гапс1от!у депега!е 1с„ъс !г!а! ров!!!опв Еог топотег ъ+ 1 апс( иве !Ье гесо6 егоъч6ь а1еог!йт !о сев! ъчЬе!Ьег а! 1еав! опе "Еее1ег" оЕ !ей!Ь 1,„сап Ье егоъчп !п ЕЫв с(!гесбоп Вгоънп (ип1евв ъ+1 „> 1; т !Ьаг саяе ъче оп1у соп6пие ип61 ъче Ьаче геасЬес1 ЕЬе епс1 оЕ йе сЬат). Ко!е !ЬаЬ адат, и е с1о иоЕ ехр1оге а11 рова!Ъ|е ЬгапсЬев, !"че оп1у сЬес1с !Е 6ъеге !в а! 1еав! опе ореп ЪгапсЬ оЕ 1епдй 1 !п еасЬ оЕ йе )с е 6Ьес!!опв.
ЕЕ !И~в гв йе саве, ъче са11 !Ьа! 61- гес!юп "ача!!аЫе." ъче с(епо!е 6ъе !о!а! питЬег оЕ ачаъ1аЫе 6)гес6опв (!пс1ибтд 6ъе опе йа! соггевропбв !о ЕЬе 6!гес!!оп !Ьа! ъче Ьас1 Еоипс1 т !Ье Е!гвг в!аде оЕ !Ье а1еог!ЕЬт) Ьу г цп 1п ЕЬе пех! яес6оп ъче яЬа11 цепче йа! пюпотег ъ соп!г!Ьи!ев а Еас!ог ънъ (и) !о !Ье ъче!еЬ! оЕ !Ье сЬа!п, ъчЬеге ис(и) 1в фчеп Ьу пъъ (и) ъчс(и) = ореп ръ (и) ап6 р У'" (и) !в рчеп Ьу ес(иаг!оп (13.7.1). 2. съереа! йе ргечюив в!ер Еог аП ъ Егот 1 го 1 — 1. ТЬе ехргеявюп Еог йе раг6а1 ъче!ВЫ оЕ йе Япа! пюпогпег яеетв атЬ!споив, ая тп ъ(и) !в по! с1ейпей Ап еаву (апс1 соггес!) во!и!!оп !в го сЬоове тс(и) = 1. 3. )ъ(ех! сотри!е !Ье ънефЬ! Еог ЕЬе еп6ге сЬат: ' ( ) = П с(и) = П "' ") ъ=1 ъ=1 ръ о"е" (и) (13,7.2) Рог ЕЬе са!си)аг!оп оЕ гЬе ъчефЬ! оЕ !Ье о16 сопЕоппа6оп, ъче иве а1тоя! !Ье вате ргосебиге.
ТЬе с1!ЕЕегепсе !в !ЬаЬ Еог йе оЫ сопЕоппа6оп, ъче Ьаче Опсе ъче Ьаче виссеввЕи11у депега!ес( а 16а! сопЕоппа6оп, ъче Ьаче !о с1ес(6е оп Ьв ассер!апсе. То !Ыв еп6, ъче Ьаче !о сотри!е йе ъне!ВЬ!в, Ю(и) апс1 Иг(о), оЕ !Ье пеъч апс( 6ъе о16 сопЕоппабопв, гевресбче1у. ТЫв раг! оЕ йе а1еог!!Ьгп !в гпоге ехрепв(че. Ноъчечег, ъче оп1у саггу И от опсе ъче 1споъч Еог виге йа! ъче Ьане виссевв(и)(у еепегаге6 а !г!а! сопЕоппа6оп. 1п соп!гавЬ т СВМС 6 тау Ьарреп !Ьа! ъче яреп6 тисЬ оЕ оиг йпе сотриЪ тд йе ъчефЬ! Еас!ог Еог а сопЕоппабоп йа! !егт!пагев !п а с(еас( а11еу. 1п !Ье РъС ясЬегпе, !Ье Ео11оъчте а1еог!!Ьт !в ияе6 !о сотри!е ЕЬе счев! оЕ йе пеъч сопЕоппабоп: !3.7 ассад Стаей 379 Ео аепегаге )с — 1 адс66опа1 д1гесбопв Еог енегу гпопогпег 6 ТЬе и'ефЬ! !в адай ге1агед го !Ье Ео!а! пшпЬег оЕ сИгесбопв ЕЬа! в!аг! Егогп пюпогпег ! апд йа! аге "анаИаЫе," !.е., !Ьа! сопгаьг а! 1еав! опе ореп Еее1ег оЕ 1ещЕЬ 1„„: е е "( ]=П-'( ) =П '=1 !гг (о) Бпа11у, йе пеи соп(оппабоп !в ассергед члй а ргоЬаь!1Иу: асс(о — > и) = ппп(),ехр( — ДЩп)]Ъ!г(п)/ехр[ — (ЗЩо)]М'(о)), (13.73) и Ьеге Щп] апс1 !Е(о) аге йе епегв!ев оЕ гье пегн апд о1д сопЕоппабопв, геврес6че1у.
1п ЕЬе пех! вес6оп, и е депюпвггаге !Ьа! ЕЫв всьегпе депегагев а ВоИтгпапп сИв!г!Ьи6оп оЕ соп(оппа6опв. 13.7.2 Ецв!]йса!!оп оЕ !гге Ме!Ьод ТЬе Ьев! и ау го агпче а! !Ье ассер!апсе ги1е Еог ЕЬе гесоИ автои й всьегпе !в Ео ргегепд ЕЬа! гне ас!иаИу саггу отд йе паже Ьтп!е-!отсе са1си1а6оп гчьеге и е Е!гв! вепега!е йе !тее оЕ аП !с' ' !па1 сопЕоппабопв. Ъ!!е с1епоге Ипв !гее Ьу Т„апс1 ЕЬе а рг(ог! ргоЬаь!Гду Еог лепета!!щ й!в ггее Ьу Рг (Т„).
№х! и е Еев! и ЫсЬ 1(п(св аге "ореп" ог "с!овед." ТЬе дес!в!оп иье!Ьег а тпопопгег сИгес6оп !в "ореп" ог "с1овес1" !в гпаде оп !Ье Ъав!в оЕ ЕЬе ргоьаЬИ!6ев е<!паИоп (13.7.!) апс1 тне депоге йе ргоьаЬИ!Еу ЕЬа! тне Ьаче а раг6сп1аг ве! О оЕ "ореп" топогпегв (апд а11 оЕЬегв "с1овесГ') Ьу Ро(О„~Т„). 1.е! ив поте йе пшпьег оЕ "ореп" гпопогпетв Еп й!в ве! Ьу )х](О,„) апд ЕЬе пшпЬег оЕ "с1овесГ' гпопотегв Ьу ]Ч (С„), 1! !в еаву !о вее !Ьа! йе ргоЬаЬИИу оЕ лепета!шц й)в рагг!си]аг ве! !в рнеп Ъу !н1 о д м!с,д Ро(О„~Т„) = П р',.~'"(Ь) П Н вЂ” Р~~'"(Ь]).
р(паПу и е !гу !о ве1ес! опе согпр1еге!у ореп соп(оппа6оп Ьу гапдопду ве1ес6пц, а! енегу в!ер, опе оЕ ЕЬе "анаИаЫе" !па! сИгес6опв, Ие., а дйесг!оп !Ьа! !в соппесЕед Ео (а! 1еав!) опе Еее1ег ЕЬа! доев по! "д!е" и ИЫп 1,„вгерв. А! ечегу втер, ЕЬеге аге пц(п) впсЬ д!гес6опв. Непсе ЕЬе ргоьаЬИИу оЕ ве!ес6щ а д!неп сИгесбоп !в вппр1у !7гпг(п) апд ЕЬе !о!а! ргоьаЫ1Иу !Ьа! а врес!Ис сопгоппабоп ич11 Ье ве1есгед оп йе рген!оив1у лепета!ад !гее оЕ а11 рова!Ые соп(оппа6опв 1в 13.
7 лсесо(! Сгож()л ТЬе а рбогг' ргоЬаЬ!1!!у оЕ депега(!п8 а Ег!а! лпоче Егот о !о и !в ЕЬеп 8!чеп Ьу а(о — л и(Т», 0 и, Т„О, ) Рт(Тп) х Ро(0»~Т») х Рв(и~О») х Рл.(То) х Ро(0»~То) (13.7.9) Рог !Ье гечегве пюче и — л о, тче сап Йег!че а япп1аг ехргевяоп: гг(и — л о~Т»,0»,Т„О,) Рг(Т ) х Ро(0 (Т ] х Р (о(0») х Рг(Т') х Ро(0' )Т'). (13.7.10) )п ЕЬеве ес(па(!опв лче Ьаче пвес1 !Ье по!а!!оп (о — > и~Т»,0»,Т„О,) Ео лис(!са!е !Ьа! ъче сопвЫег а !гапв!!!оп Егопл о Ео и (ог ч(се чегва) Еог а Р(реп вел оЕ оетЬесЫ!п8» сопЕогтаиопв. С1еаг)у, !Ьеге аге тапу с(!ЕЕегепл !геев апс( вела оЕ ореп ог!епла(!опв ГЬа! тс1ис(е ЕЬе вате сопЕогтапопв и апд о. Оиг вирег-с(е!а!1ег( Ъа!апсе сопс(!!!оп полч Ьесотев Л'(о) х а(о — ~ и~Т»,О,Т», 0,)асс(о — л и~Т~ 0» То Оо) Лг(и) х а(и — л о~Т»»0»,Т„О,)асс(и -л о~Т,О», Т„О,).
(13.7.11) А11 Еегтв !п ЕЬ!в ес(пал!оп аге )сполчп, ехсер1 ЕЬе ассергапсе ргоЬаЬ!1!Ьев. Хе полч г(епче ап ехРгевЯоп Еог ЕЬе га!!о асс(о — л и~Т»о 0», Т„О, Дасс(и — л о~Т„, 0», Т„О ). То ЕЬ!в епс(, лче твегг ес(па6опв (13.7.6) апс( (13.7.8) (апс( ЕЬе соггевропйп8 ехргевв!опв Еог Рг(Т„') апс1 Р~(0'„~Т„')) !п!о оиг впрегс(ела!(ег( Ьа1апсе сопс(!6оп ег(па!!оп (13.7.11). ТЬ!в 1еас(в Ео а Ьи8е в!тр1!Ь'- саг!оп ав СЬеге !в а сотр1еЕе сапсеПал!оп оЕ а11 ргоЬаЪ!1!!!ев Еог 8епегаг!п8 "ореп" ог ос!овес(о пюпотегв ЕЬа1 г(о лло( Ье1оп8 ло ЕЬе пелч (ог ЕЬе о1й) сопЕогта(!оп.
ЮЬа! геталпв !в / л оРоп(Ь )1 ЛГ(о) х Рво„(и) 1П ' ) асс(о — л и~Т„,О,Т„О,) /! р'.Р'"(Ь )( Л/(и] х Р „(о) ~п ' ) асс(и — л о~Т»,О,Т,О (.) ) (13.73 2) 1п обжег !о в!тр)!Еу ЕЬе пола(!оп, ъче вЬа11 аввплпе ЕЬаг ЕЬе Ег!а! с(!гесбопв аге ип1Еопп1у йв(т!Ьи(ес(, 1.ео вее ес(пал!оп (13.7.7), рв'"а= сопв!апс Ргот ес)папоп (13.7.7) !Е ЕЬеп Ео11олчв ЕЬа! Р,„(и) апл( Рв,„(о) аге Ыеппса) сопв1ап(в.
382 С)тар!ег 13. Втавеб Мопге Саг!о Бс)тетев Оиг ехргевяоп Еог 1Ье табо оЕ 1Ье ассертапсе ргоЬаЬт 66ев йеп Ъесоптев асс(о — т п) Л (и) П,, р (о)/тпт(о) (13.7.13) асс(п — т о) АГ(о) П!, р,'.г'"(пУтттт(п) тнЬеге тне Ьаче бгоррес1 1Ье !пб!сев Т„,О„,.... Пящ 1Ье бейпйюпв оЕ Иг(п) апб Иг(о) (ег)ыайоп (!3.7.2) апб Ье1отч), асс(о — т и) ЛГ(п)Ит(п) (13.7.!4) асс(п — т о) Л (о)Иг(о) ТЫв !в ргес!ве!у 1Ье ассер1апсе гы1е В!чеп Ьу ес!иайоп (!3.7.3). ТЫв сопс1ибев оыг "бег!чайоп" оЕ 1Ье гесот1 дготч1Ь всЬепте. ТЬе оЪчюыв т)ыев6оп !в: Ьотн тче11 с1оев 6 рег(опп? А согпрапвоп ЬеПчееп СВМС апс1 1Ье ЕС а)дог!1Ьгп тнав гпабе Ьу Совета е! а!. [4П1, тчЬо втыб!еб ЕЬе ЬеЬачюг оЕ 1.еппагб-[спев сЬаюв !и во1ийоп.
ТЬе япш!айопв вЬотчеб 1Ьат Еог ге1а6че1у вЬогт сЬатв (Е = 10) а1 а бепяту оЕ р = 0.2, йе гесот1 ВтоъчтЬ всЬегпе тчав а Еастог оЕ !.5 Еавтег 1Ьап СВМС Рог ЫВЬег бепябев р = 0.4 апс1 !опйег сЬаюв Х = 40 1Ье дай соы!б Ъе ав 1атде ав а Еастог 25. Пив т11ывгтатев ЕЬе Еас1 Ейат 1Ье гесот1 всЬегпе !в в611 е(йс!еп1, ыпбег сопбйюпв ънЬеге СВМС !в !йсе1у то Еай. Рог в611 1щЬег бепябев ог в611 !опадет сЬа!пв, 1Ье ге!айче абчаптаае оЕ ЕС тнои16 Ье ечеп !агат. Нотнечег, 1Ье Ъаб петнв тв йат, ыпбег Июве сопб!Иопв, Етог)т всЬегпев Ьесопте негу тпеЕйстепт.
ИГЫ!е Иге гесой дготнйт всЬепте !в а ротнег(ы! айегпайне 1о СВМС, йе ЕС вгга1еду !в пог чету ыве(ы! Еог согпры6пд сЬепт1са! ротепйа)в (вее [4П [). Моте еЕйс!еп1 всЬегпев Ест соптры6пй йе сЬепыса1 ро1епйа1 аге Фе гесигяче ваптр1!пц всЬегпе апс1 1Ье Ргып!пй-Впг!сЬеб ЕовепЫытЬ Мейюс1 (РЕЕМ) (вее СЬартег П). Саве Вгыбу 20 (Еесой Сготч1Ь В(пты!айоп оЕ 1еппагд-!опав СЬа)пв) То 11)ив1га1е йе гесо!! дгочтй ((36) птейоб, чче пта)те а соптрапвоп Ье(тчееп ЕЫв гпейоб апб соп1оггпайопа1-Ь|ав Моп1е Саг1о (СВМС).
Сопз)бег 20 (.еппагб-3опев спа1пв о1 )епдй 15. Тпе гпопоптег бепв)(у )в р = 0.3 а1 1егпрега1иге Т = 6.0. Тччо Ьопбеб пюпогпегз паче а сопв1ап1 Ьопб (епдй о1 !.О, чтЫ(е йгее виссевв)че раг1)с!ев паче а сопв1ап1 Ьопб апд!е о( 2.0 габ)апв. !п Р)дите 13.14 1пе б)в1г)Ьийоп о1 йе епб-1о-епб чес1ог, Ею о1 йе спа)п )в р)обеб. )п йгв йдиге тче согпраге йе гевиаз 1гопт а СВМС апб а й8. В)псе Ьой гпейобз депега1е а Во!1ггпапп б)з1г)Ьи()оп о1 соп1огптайопв, йе гевийз аге к1епйса! (аз йеу зпои(б Ье). Рог 1Ыз врейс!с ехаптр!е, чче паче согпрагеб йе ей)с)епсу, т1, о1 йе 1ччо птейобз.
Тпе ей)с(епсу !в бейпеб ав йе пигпЬег о1 ассер1еб 1на! гпочев рег агпоип1 о( СР!) Ипте. Рог СВМС чге зее йа1 йе е(йс!епсу )псгеавев ав чче !псгеаве !с, йе пигпЬег о( !па! ог)еп1а1юпв, !гого ! 1о 4. Ргопт 4 1о 8 1Ье 13.8 алея!Еопя алг( Ехетс(яея З8З !О ~— !о--оогмо 1 вт о--о~ о..
6 о оо=г ! „=5 .о. 'о, О.О2 гс а — О.о! о.оо о 0 2 4 6 8 1О 0 2 4 6 8 Е !г г!Ваге 13.14: Сотрапяоп оЕ сопбцпгабопа1-Ъ|ая Моп1е Саг1о (СВМС) гчЬЬ гесо!1 ВгоъчгЬ Еог 1Ье яЬпп!абоп оЕ 1.еппагб-)спея сЬа!пя оЕ !еп81Ь 15. ТЬе 1еа 68пге 8!ъея йе б!81г!Ьпг!Оп оЕ 1Ье епб-10-епб б!81апсе (Кк). 1п 1Ье г!8Ь1 68пге 1Ье еЕ6с!епсу (г!) !я а Ьгпсбоп оЕ 1Ье пптЬег оЕ Епа1 б!гесбопя (!с) Еог б!ЕЕегепг гесо!1 !еп81Ь8 (1,„) ая ъче11 ая Еог СВМС.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
