Диссертация (1155371), страница 16

Файл №1155371 Диссертация (Синтез полициклических гетероциклов на основе домино-реакций четвертичных солей азотистых гетероциклов) 16 страницаДиссертация (1155371) страница 162019-09-142019-09-14СтудИзба

Синтез полициклических гетероциклов на основе домино-реакций четвертичных солей азотистых гетероциклов

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Регистрация/авторизация

Текст из файла (страница 16)

Найдено, %: C 56.92; H 5.30; N16.80. C8H9ClN2. Вычислено, %: C 56.98; H 5.38; N 16.61.Хлорид 4-фенил-1-(цианометил)пиридиния (16d). Выход 94%, бежевые кристаллы, т.пл. 196-198°С (с разл.). ИК спектр (KBr), ν, см–1: 2196 (С≡N). Спектр ЯМР 1H (400 МГц, DMSOd6), δ, м. д. (J, Гц): 6.16 (2H, с, CH2-CN); 7.65-7.71 (3H, м, Ph-H); 8.12 (2H, д, J = 7.0, Ph-H); 8.66(2H, д, J = 6.8, H-3,5); 9.33 (2H, д, J = 6.6, H-2,6). Спектр ЯМР 13C (100 МГц, DMSO-d6), δ, м. д.:46.6; 114.5; 124.8 (2C); 128.4 (2C); 129.8 (2C); 132.6; 133.2; 145.5 (2C); 156.3.

Масс-спектр ESIMS, m/z: 230 [M]+. Найдено, %: C 67.63; H 4.75; N 12.25. C13H11ClN2. Вычислено, %: C 67.68; H4.81; N 12.14.Хлорид 4-этил-1-(цианометил)пиридиния (16c). К раствору 3 г (28 ммоль) 4этилпиридина в 5 мл ацетонитрила прибавляют 2.67 мл (42 ммоль) хлорацетонитрила.Реакционную смесь кипятят в течение 15ч. Ацетонитрил удаляют при пониженном давлении.Остаток – бурое масло – затирают с ацетоном. Получают 4.396 г (86%) соли пиридиния 16с ввиде бежевого порошка, т. пл. 137-139°С (с разл.).

ИК спектр (KBr), ν, см–1: 2200 (С≡N). СпектрЯМР 1H (400 МГц, DMSO-d6), δ, м. д. (J, Гц): 1.25 (3H, т, J = 7.4, CH2-CH3); 2.94 (2H, кв, J = 7.4,CH2-CH3); 6.23 (2H, с, CH2-CN); 8.16 (2H, д, J = 6.2, H-3,5); 9.24 (2H, д, J = 6.2, H-2,6). СпектрЯМР 13C (100 МГц, DMSO-d6), δ, м. д.: 13.3; 28.2; 46.6; 114.6; 127.6 (2C); 144.7 (2C); 166.1. Массспектр ESI-MS, m/z: 182 [M]+. Найдено, %: C 56.14; H 6.01; N 15.48.

C9H11ClN2. Вычислено, %: C56.18; H 6.07; N 15.34.Пиридо[2,3-b]индолизин-10-карбонитрилы 17-20. 1.19 ммоль соли пиридиния 16 и0.396 ммоль перхлората винамидиния 14 растворяют в E мл этанола при кипячении и добавляютк раствору 1.98 ммоль NEt3 частями по 0.0396 ммоль каждые 30 минут. Реакционную массукипятят в течение 25-30 часов.98Обработка реакционной смеси:a) В случае пиридоиндолизинов 17а, 17с и 19с реакционную массу выливают в 75 мл воды,экстрагируют ДХМ. Сушат над Na2SO4. Осушитель отфильтровывают, растворитель удаляютпри пониженном давлении. Остаток наносят на Al2O3 и хроматографируют.

Элюент EtOAc :гексан 1 : 5.b) Для выделения соединения 17b реакционную массу упаривают на роторномиспарителе. Остаток затирают со смесью ЭА : ХФ 1 : 1. Образовавшийся осадокотфильтровывают и промывают EtOAc.c) В остальных случаях выпавший осадок отфильтровывают и промывают этанолом, 2раза водой и снова этанолом. Пиридоиндолизины 20 дополнительно промывают этилацетатом.3-Фенилпиридо[2,3-b]индолизин-10-карбонитрил (17a). E = 9 мл. Выход 29%, желтыйпорошок, т.

пл. 208-209°С (с разл.). ИК спектр, υ/см-1: 2205 (C≡N). Спектр ЯМР 1H (400 МГц,DMSO-d6), δ, м. д. (J, Гц): 7.16 (1H, т, J = 6.8, H-7); 7.44 (1H, т, J = 7.4, Ph-H); 7.55 (2H, т, J = 7.4,Ph-H); 7.62-7.64 (1H, м, H-8); 7.86-7.87 (3H, м, H-9, Ph-H); 9.10 (1H, д, J = 1.7, H-4); 9.15 (1H, д, J= 1.7, H-2); 9.30 (1H, д, J = 6.8, H-6). Спектр ЯМР 13C (100 МГц, DMSO-d6), δ, м. д.: 73.5; 112.5;115.4; 117.1; 118.4; 123.4; 127.1 (3C); 127.7; 128.4; 129.2 (2C); 130.4; 137.5; 143.0; 144.2; 147.6.Масс-спектр ESI-MS, m/z: 270 [M+H]+. Найдено, %: C 80.22; H 4.07; N 15.73.

C18H11N3.Вычислено, %: C 80.28; H 4.12; N 15.60.3-(4-Хлорфенил)пиридо[2,3-b]индолизин-10-карбонитрил (17b). E = 15 мл. Выход 33%,коричневый порошок, т. пл. 278–279°С (с разл.). ИК спектр, υ/см-1: 2208 (C≡N). Спектр ЯМР 1H(400 МГц, DMSO-d6), δ, м. д. (J, Гц): 7.18(1H, т, J = 6.6, H-7); 7.61-7.66 (3H, м, H-8, Ph-H); 7.877.91 (3H, м, H-9, Ph-H); 9.10 (1H, c, H-4); 9.18 (1H, c, H-2); 9.29 (1H, д, J = 6.6, H-6). Спектр ЯМРC (100 МГц, DMSO-d6), δ, м.

д.: 73.6; 112.6; 115.3; 117.1; 118.4; 123.3; 127.8; 128.4; 128.7 (2C);13129.1 (2C); 130.6; 132.7; 136.3; 143.1; 144.4; 147.4. Масс-спектр ESI-MS, m/z: 304 [M+H]+.Найдено, %: C 71.12; H 3.26; N 13.97. C18H10ClN3. Вычислено, %: C 71.18; H 3.32; N 13.83.3-(4-Фторфенил)пиридо[2,3-b]индолизин-10-карбонитрил (17c).

E = 10 мл. Выход 15%,желтый порошок, т. пл. 245–247°С (с разл.). ИК спектр, υ/см-1: 2208 (C≡N). Спектр ЯМР 1H (400МГц, DMSO-d6), δ, м. д. (J, Гц): 7.17 (1H, т, J = 6.6, H-7); 7.39-7.42 (2H, м, Ph-H); 7.63-7.66 (1H, м,H-8); 7.88 (1H, д, J = 9.1, H-9); 7.90-7.92 (2H, м, Ph-H); 9.08 (1H, д, J = 1.8, H-4); 9.15 (1H, д, J =1.8, H-2); 9.28 (1H, д, J = 6.6, H-6). Спектр ЯМР13C (100 МГц, DMSO-d6), δ, м. д.: 79.2; 112.6;115.4; 116.1 (2C, д, J = 21.7); 117.2; 118.5; 123.4; 128.3; 128.4; 129.2 (2C, д, J = 7.2); 130.5; 134.0 (д,J = 2.9); 143.1; 144.2; 147.6; 161.3; 162.2 (д, J = 244.2).

Масс-спектр ESI-MS, m/z: 288 [M+H]+.Найдено, %: C 75.21; H 3.47; N 14.74. C18H10FN3. Вычислено, %: C 75.25; H 3.51; N 14.63.8-Метил-3-фенилпиридо[2,3-b]индолизин-10-карбонитрил (18a). E = 6 мл. Выход 35%,желтый порошок, т. пл. 248°С (с разл.). ИК спектр, υ/см-1: 2197 (C≡N). Спектр ЯМР 1H (400 МГц,99DMSO-d6), δ, м. д. (J, Гц): 2.48 (3H, с, C8-CH3); 7.03 (1H, д, J = 7.1, H-7); 7.43 (1H, т, J = 7.4, PhH); 7.54-7.56 (2H, м, Ph-H); 7.66 (1H, с, H-9); 7.85 (2H, д, J = 7.4, Ph-H); 9.05 (1H, д, J = 1.5, H-4);9.09 (1H, д, J = 1.5, H-2); 9.19 (1H, д, J = 7.1, H-6). Спектр ЯМР 13C (100 МГц, DMSO-d6), δ, м. д.:21.3; 72.1; 115.1; 115.2; 115.7; 118.0; 123.3; 127.0 (2C); 127.7; 128.8; 129.2 (3С); 137.6; 142.1; 143.6;144.7; 147.1.

Масс-спектр ESI-MS, m/z: 284 [M+H]+. Найдено, %: C 80.50; H 4.60; N 14.91.C19H13N3. Вычислено, %: C 80.54; H 4.62; N 14.83.8-Метил-3-(4-хлорфенил)пиридо[2,3-b]индолизин-10-карбонитрил (18b). E = 6 мл.Выход 38%, желто-зеленый порошок, т. пл. 288–289°С (с разл.).

ИК спектр, υ/см-1: 2207 (CN).Спектр ЯМР 1H (400 МГц, DMSO-d6), δ, м. д. (J, Гц): 2.48 (3H, с, C8-CH3); 7.04 (1H, д, J = 6.6, H7); 7.60 (2H, д, J = 8.3, Ph-H); 7.66 (1H, с, H-9); 7.88 (2H, д, J = 8.3, Ph-H); 9.04 (1H, д, J = 1.5, H4); 9.11 (1H, д, J = 1.5, H-2); 9.17 (1H, д, J = 6.6, H-6). Спектр ЯМР 13C (100 МГц, DMSO-d6), δ, м.д.: 21.3; 72.2; 115.1; 115.2; 115.5; 117.9; 123.1; 127.3; 127.6; 128.6 (2C); 129.1 (2C); 132.5; 136.3;142.2; 143.6; 144.8; 146.9.

Масс-спектр ESI-MS, m/z: 318 [M+H]+. Найдено, %: C 71.75; H 3.78; N13.36. C19H12ClN3. Вычислено, %: C 71.81; H 3.81; N 13.22.8-Метил-3-(4-фторфенил)пиридо[2,3-b]индолизин-10-карбонитрил (18с). E = 6 мл.Выход 38%, темно-коричневый порошок, т. пл. 264–266°С (с разл.). ИК спектр, υ/см-1: 2202 (CN).Спектр ЯМР 1H (400 МГц, DMSO-d6), δ, м. д. (J, Гц): 2.47 (3H, с, C8-CH3); 7.02 (1H, д, J = 6.6, H7); 7.37-7.40 (2H, м, Ph-H); 7.65 (1H, с, H-9); 7.87-7.89 (2H, м, Ph-H); 9.01 (1H, д, J = 1.8, H-4); 9.05(1H, д, J = 1.8, H-2); 9.15 (1H, д, J = 6.6, H-6). Спектр ЯМР 13C (100 МГц, DMSO-d6), δ, м.

д.: 21.3;72.2; 115.2 (2С); 115.7; 116.1 (2C, д, J = 21.7); 118.1; 123.2; 127.6; 127.9; 129.0 (2C, д, J = 8.7); 134.1(д, J = 2.9); 142.2; 143.6; 144.6; 147.1; 161.1 (д, J = 244.2). Масс-спектр ESI-MS, m/z: 302 [M+H]+.Найдено, %: C 75.71; H 3.95; N 14.08. C19H12FN3. Вычислено, %: C 75.74; H 4.01; N 13.95.3-Фенил-8-этилпиридо[2,3-b]индолизин-10-карбонитрил (19a). E = 6 мл.

Выход 17%,коричневый порошок, т. пл. 212–213°С (с разл.). ИК спектр, υ/см-1: 2200 (C≡N). Спектр ЯМР 1H(400 МГц, DMSO-d6), δ, м. д. (J, Гц): 1.28 (3H, т, J = 7.4, CH2CH3); 2.79 (2H, кв, J = 7.4, CH2CH3);7.08 (1H, д.д, J = 7.0, J = 1.2, H-7); 7.43 (1H, т, J = 7.4, Ph-H); 7.55 (2H, т, J = 7.4, Ph-H); 7.62 (1H,с, H-9); 7.85 (2H, д, J = 7.4, Ph-H); 9.04 (1H, д, J = 1.9, H-4); 9.08 (1H, д, J = 1.9, H-2); 9.20 (1H, д,J = 7.0, H-6). Спектр ЯМР 13C (100 МГц, DMSO-d6), δ, м. д.: 13.8; 28.1; 72.4; 113.7; 114.1; 115.6;118.0; 123.2; 127.0 (2C); 127.6; 127.9; 128.8; 129.1 (2C); 137.5; 143.6; 144.7; 147.1; 147.7. Массспектр ESI-MS, m/z: 298 [M+H]+. Найдено, %: C 80.71; H 5.03; N 14.22.

C20H15N3. Вычислено, %:C 80.78; H 5.08; N 14.13.3-(4-Хлорфенил)-8-этилпиридо[2,3-b]индолизин-10-карбонитрил (19b). E = 7 мл.Выход 28%, коричневый порошок, т. пл. 260–261°С (с разл.). ИК спектр, υ/см-1: 2204 (C≡N).Спектр ЯМР 1H (400 МГц, DMSO-d6), δ, м. д. (J, Гц): 1.29 (3H, т, J = 7.6, CH2CH3); 2.79 (2H, кв, J= 7.6, CH2CH3); 7.10 (1H, д, J = 7.1, H-7); 7.60-7.63 (3H, м, H-9, Ph-H); 7.88 (2H, д, J = 8.1, Ph-H);1009.05 (1H, с, H-4); 9.12 (1H, с, H-2); 9.21 (1H, д, J = 7.1, H-6). Спектр ЯМР 13C (100 МГц, DMSOd6), δ, м.

д.: 13.9; 28.1; 72.5; 113.8; 114.2; 115.6; 118.1; 123.2; 127.4; 127.9; 128.6 (2C); 129.1 (2C);132.6; 136.4; 143.7; 144.9; 147.0; 147.9. Масс-спектр ESI-MS, m/z: 332 [M+H]+. Найдено, %: C72.35; H 4.22; N 12.73. C20H14ClN3. Вычислено, %: C 72.40; H 4.25; N 12.66.3-(4-Фторфенил)-8-этилпиридо[2,3-b]индолизин-10-карбонитрил (19c). E = 10 мл.Выход 20%, желтый порошок, т. пл. 238–240°С (с разл.). ИК спектр, υ/см-1: 2199 (C≡N).

Характеристики

Тип файла

PDF-файл

Размер

4,48 Mb

Материал

Синтез полициклических гетероциклов на основе домино-реакций четвертичных солей азотистых гетероциклов

Тип материала

Кандидатская диссертация

Предмет

Химия

Высшее учебное заведение

РУДН

Список файлов диссертации

sintez-policiklicheskih-geterociklov-na-osnove-domino-reakcij-chetvertichnyh-solej-azotistyh-geterociklov.rar

Синтез полициклических гетероциклов на основе домино-реакций четвертичных солей азотистых гетероциклов

Автореферат.pdf

Диссертация.pdf

Прочти меня!!!.txt

Поделитесь ссылкой:

Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.

Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.

Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.

Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.

Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.

Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.

Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.

Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.

Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.

Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.

Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.

Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.