Диссертация (1155371), страница 19

Файл №1155371 Диссертация (Синтез полициклических гетероциклов на основе домино-реакций четвертичных солей азотистых гетероциклов) 19 страницаДиссертация (1155371) страница 192019-09-142019-09-14СтудИзба

Синтез полициклических гетероциклов на основе домино-реакций четвертичных солей азотистых гетероциклов

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Регистрация/авторизация

Текст из файла (страница 19)

пл. > 300°С (с разл.). ИК спектр, υ/см-1: 2200(C≡N). Спектр ЯМР 1H (400 МГц, DMSO-d6), δ, м. д. (J, Гц): 6.95-6.99 (2H, м, Ph-H); 7.34 (1H, т,J = 7.1, Ph-H); 7.52 (1H, д, J = 7.1, H-7); 7.55-7.60 (3H, м, Ph-H); 7.99 (2H, д, J = 7.6, Ph-H); 8.11(1H, с, H-9); 8.14 (1H, д, J = 7.6, Ph-H); 8.23 (1H, д, J = 9.1, H-4); 8.99 (1H, д, J = 9.1, H-3); 9.35 (1H,д, J = 7.1, H-6); 14.05 (1H, с, OH). Спектр ЯМР 13C (100 МГц, DMSO-d6), δ, м. д.: 73.3; 112.0; 112.9;113.5; 115.0; 118.1; 119.2; 119.6; 122.2; 123.0; 127.3 (2C); 128.0; 128.6; 129.3 (2C); 129.7; 131.6;136.5; 141.5; 142.8; 143.0; 156.2; 159.1. Масс-спектр ESI-MS, m/z: 362 [M+H]+. Найдено, %: C79.70; H 4.11; N 11.70.

C24H15N3O. Вычислено, %: C 79.76; H 4.18; N 11.63.8-Метил-2-этилпиридо[2,3-b]индолизин-10-карбонитрил (25b). Метод D.2 – сорбентSiO2, выход 38%, желтый порошок, т. пл. 188-189°С (с разл.). ИК спектр, υ/см-1: 2210 (C≡N).Спектр ЯМР 1H (400 МГц, DMSO-d6), δ, м. д. (J, Гц): 1.31 (3H, т, J = 7.6, C2-CH2CH3); 2.44 (3H, с,C8-CH3); 2.92 (2H, кв, J = 7.6, C2-CH2CH3); 6.93 (1H, д.д, J = 7.1, J = 1.5, H-7); 7.26 (1H, д, J = 8.6,H-4); 7.57 (1H, с, H-9); 8.57 (1H, д, J = 8.6, H-3); 9.01 (1H, д, J = 7.1, H-6).

Спектр ЯМР 13C (100МГц, DMSO-d6), δ, м. д.: 14.3; 21.2; 31.1; 71.9; 114.8; 114.9; 115.3; 116.0; 120.4; 121.4; 127.2; 141.2;142.7; 145.1; 162.2. Масс-спектр ESI-MS, m/z: 236 [M+H]+. Найдено, %: C 76.53; H 5.51; N 17.94.C15H13N3. Вычислено, %: C 76.57; H 5.57; N 17.86.8-Фенил-2-этилпиридо[2,3-b]индолизин-10-карбонитрил (25d). Метод D.2 – сорбентAl2O3, выход 19%, желтый порошок, т. пл. 195-196°С (с разл.). ИК спектр, υ/см-1: 2205 (C≡N).Спектр ЯМР 1H (400 МГц, ДМСО-d6), δ, м. д. (J, Гц): 1.31 (3H, т, J = 7.6, C2-CH2CH3); 2.95 (2H,кв, J = 7.6, C2-CH2CH3); 7.33 (1H, д, J = 8.6, H-4); 7.49-7.51 (2H, м, H-7, Ph-H); 7.55-7.57 (2H, м,Ph-H); 7.97-7.98 (2H, м, Ph-H); 8.03 (1H, с, H-9); 8.69 (1H, д, J = 8.6, H-3); 9.24 (1H, д, J = 7.1, H6).

Спектр ЯМР 13C (100 МГц, DMSO-d6), δ, м. д.: 14.2; 31.1; 73.9; 111.3; 112.8; 115.8; 116.0; 120.8;121.6; 127.1 (2C); 128.4; 129.3 (2C); 129.5; 136.7; 140.5; 142.4; 145.3; 162.7. Масс-спектр ESI-MS,m/z: 298 [M+H]+. Найдено, %: C 80.73; H 5.02; N 14.20. C20H15N3. Вычислено, %: C 80.78; H 5.08;N 14.13.2-(Пиридин-4-ил)пиридо[2,3-b]индолизин-10-карбонитрил (26a). Метод D.1 - выход37%, коричневый порошок, т. пл. 234-235°С (с разл.). ИК спектр, υ/см-1: 2201 (C≡N). Спектр ЯМР1H (400 МГц, DMSO-d6), δ, м.

д. (J, Гц): 7.16-7.18 (1H, м, H-8); 7.64-7.67 (1H, м, H-7); 7.88 (1H, д,J = 9.1, H-9); 8.19-8.21 (3H, м, H-4, Ar-H); 8.74 (2H, д, J = 6.1, Ar-H); 8.95 (1H, д, J = 8.6, H-3); 9.26(1H, д, J = 7.1, H-6). Спектр ЯМР 13C (100 МГц, DMSO-d6), δ, м. д.: 73.9; 112.7; 114.4; 115.3; 117.0;121.2 (2C); 121.9; 123.3; 128.5; 130.8; 143.5; 145.2; 145.7; 150.4 (2C); 152.5. Масс-спектр ESI-MS,107m/z: 271 [M+H]+. Найдено, %: C 75.47; H 3.69; N 20.81. C17H10N4. Вычислено, %: C 75.54; H 3.73;N 20.73.8-Метил-2-(пиридин-4-ил)пиридо[2,3-b]индолизин-10-карбонитрил (26b).

Метод С выход 37%, коричневый порошок, т. пл. 266-267°С (с разл.). ИК спектр, υ/см-1: 2204 (C≡N).Спектр ЯМР 1H (400 МГц, DMSO-d6), δ, м. д. (J, Гц): 2.45 (3H, с, C8-CH3); 6.98 (1H, д, J = 7.1, H7); 7.61 (1H, с, H-9); 8.09 (1H, д, J = 8.6, H-4); 8.15 (2H, д, J = 5.6, Ar-H); 8.72 (2H, д, J = 5.6, ArH); 8.81 (1H, д, J = 8.6, H-3); 9.09 (1H, д, J = 7.1, H-6). Спектр ЯМР 13C (100 МГц, DMSO-d6), δ, м.д.: 21.3; 72.5; 113.9; 115.0; 115.2; 115.5; 121.1 (2C); 121.3; 123.1; 127.6; 142.4; 143.8; 145.5; 145.7;150.3 (2C); 152.0. Масс-спектр ESI-MS, m/z: 285 [M+H]+. Найдено, %: C 75.98; H 4.20; N 19.82.C18H12N4. Вычислено, %: C 76.04; H 4.25; N 19.71.2-(Пиридин-4-ил)-8-этилпиридо[2,3-b]индолизин-10-карбонитрил (26с). Метод С выход 35%, коричневый порошок, т.

пл. 249-250°С (с разл.). ИК спектр, υ/см-1: 2206 (C≡N).Спектр ЯМР 1H (400 МГц, DMSO-d6), δ, м. д. (J, Гц): 1.28 (3H, т, J = 7.6, C8-CH2CH3); 2.77 (2H,кв, C8-CH2CH3); 7.07 (1H, д, J = 7.1, H-7); 7.61 (1H, с, H-9); 8.13 (1H, д, J = 8.6, H-4); 8.18 (2H, д, J= 5.6, Ar-H); 8.73 (2H, д, J = 5.6, Ar-H); 8.86 (1H, д, J = 8.6, H-3); 9.15 (1H, д, J = 7.1, H-6). СпектрЯМР 13C (100 МГц, DMSO-d6), δ, м. д.: 13.9; 28.1; 72.8; 113.6; 114.0; 114.2; 115.6; 121.1 (3C); 121.4;123.1; 127.9; 143.9; 145.7; 148.0; 150.4 (2C); 152.1. Масс-спектр ESI-MS, m/z: 299 [M+H]+.Найдено, %: C 76.45; H 4.66; N 18.89. C19H14N4.

Вычислено, %: C 76.49; H 4.73; N 18.78.8-Метил-2-(пиридин-2-ил)пиридо[2,3-b]индолизин-10-карбонитрил (27b). Метод С выход 53%, темно-зеленый порошок, т. пл. 299-300°С (с разл.). ИК спектр, υ/см-1: 2204 (C≡N).Спектр ЯМР 1H (400 МГц, DMSO-d6), δ, м. д. (J, Гц): 2.48 (3H, c, C8-CH3); 7.01 (1H, д, J = 6.9, H7); 7.48-7.50 (1H, м, Ar-H); 7.67 (1H, с, H-9); 8.01 (1H, т.д, J = 7.8, J = 1.5, Ar-H); 8.45 (1H, д, J =8.6, H-4); 8.56 (1H, д, J = 7.8, Ar-H); 8.72 (1H, д, J = 4.0, Ar-H); 8.84 (1H, д, J = 8.6, H-3); 9.12 (1H,д, J = 6.9, H-6).

Спектр ЯМР 13C (100 МГц, DMSO-d6), δ, м. д.: 21.3; 72.5; 113.5; 115.1; 115.3; 115.7;120.9; 121.2; 123.3; 124.3; 127.6; 137.5; 142.2; 143.7; 145.3; 149.3; 154.0; 155.4. Масс-спектр ESIMS, m/z: 285 [M+H]+. Найдено, %: C 75.97; H 4.19; N 19.82. C18H12N4. Вычислено, %: C 76.04; H4.25; N 19.71.2-(Пиридин-2-ил)-8-этилпиридо[2,3-b]индолизин-10-карбонитрил (27с). Метод С выход 37%, коричневый порошок, т. пл.

253-254°С (с разл.). ИК спектр, υ/см-1: 2198 (C≡N).Спектр ЯМР 1H (400 МГц, DMSO-d6), δ, м. д. (J, Гц): 1.28 (3H, т, J = 7.6, C8-CH2CH3); 2.77 (2H,кв, C8-CH2CH3); 7.06 (1H, д.д, J = 7.1, J = 1.1, H-7); 7.47-7.49 (1H, м, Ar-H); 7.62 (1H, с, H-9); 8.00(1H, т.д, J = 7.6, J = 1.5, Ar-H); 8.44 (1H, д, J = 8.6, H-4); 8.55 (1H, д, J = 7.6, Ar-H); 8.71 (1H, д, J =4.0, Ar-H); 8.83 (1H, д, J = 8.6, H-3); 9.13 (1H, д, J = 7.1, H-6). Спектр ЯМР 13C (100 МГц, DMSOd6), δ, м.

д.: 113.9; 28.1; 72.7; 113.6 (2C); 114.2; 115.7; 120.9; 121.1; 123.2; 124.2; 127.8; 137.4; 143.7;108145.3; 147.6; 149.3; 154.0; 155.3. Масс-спектр ESI-MS, m/z: 299 [M+H]+. Найдено, %: C 76.42; H4.68; N 18.90. C19H14N4. Вычислено, %: C 76.49; H 4.73; N 18.78.2-Аминоиндолизин-1-карбонитрил(28).Выделенвпроцессеколоночнойхроматографии в синтезе соединения 23a по методу B.2 (элюент EtOAc : гексан 1 : 10). Белыйпорошок, выход 10%. ИК спектр, υ/см-1: 3402, 3332 (NH2), 2198 (CN). Спектр ЯМР 1H (400 МГц,CDCl3), δ, м. д.

(J, Гц): 4.01 (2H, уш.с, NH2); 5.82 (1H, c, H-3); 6.61-6.64 (1H, м, H-6); 6.92-6.94 (1H,м, H-7); 7.19 (1H, д, J = 9.2, H-8); 8.00 (1H, д, J = 6.9, H-5). Спектр ЯМР 13C (100 МГц, CDCl3), δ,м. д.: 83.9; 87.9; 110.8; 114.3; 117.0; 122.9; 125.3; 136.8; 145.8. Масс-спектр ESI-MS, m/z: 158[M+H]+.7-Метил-1-пропионилиндолизин-3-карбонитрил(29a).Выделенвпроцессеколоночной хроматографии в синтезе соединения 25b по методу D.2 (элюент EtOAc : гексан 1 :10). Белые кристаллы, выход 6%. ИК спектр, υ/см-1: 2203 (CN); 1648 (C=O). Спектр ЯМР 1H (400МГц, CDCl3), δ, м. д.

(J, Гц): 1.25 (3H, т, J = 7.1, COCH2CH3); 2.48 (3H, c, C7-CH3); 2.90 (2H, кв, J= 7.1, COCH2CH3); 6.93 (1H, д.д, J = 7.1, J = 1.0, H-6); 7.69 (1H, с, H-2); 8.25 (1H, д, J = 7.1, H-5);8.42 (1H, с, H-8). Спектр ЯМР13C (100 МГц, CDCl3), δ, м. д.: 8.4; 21.3; 32.7; 112.6; 118.1 (2C);119.9 (2C); 124.5; 124.6; 137.7; 138.8; 195.3. Масс-спектр (ИЭ, 70 эВ): m/z (%) = 212 (22) [M]+; 184(11); 183 (100); 155 (18); 103 (26); 102 (10); 77 (41).1-Пропионил-7-фенилиндолизин-3-карбонитрил(29b).Выделенвпроцессеколоночной хроматографии в синтезе соединения 25d по методу D.2 (элюент EtOAc : гексан 1 :10). Белые кристаллы, выход 9%, т.

пл. 161–162°С. ИК спектр, υ/см-1: 2208 (CN); 1656 (C=O).Спектр ЯМР 1H (400 МГц, CDCl3), δ, м. д. (J, Гц): 1.27 (3H, т, J = 7.1, COCH2CH3); 2.94 (2H, кв, J= 7.1, COCH2CH3); 7.39 (1H, д.д, J = 7.1, J = 2.0, H-6); 7.44-7.47 (1H, м, Ph-H); 7.50-7.52 (2H, м,Ph-H); 7.73 (2H, д, J = 7.6; Ph-H); 7.75 (1H, с, H-2); 8.39 (1H, д, J = 7.1, H-5); 8.87 (1H, д, J = 7.1,H-8). Спектр ЯМР 13C (100 МГц, CDCl3), δ, м. д.: 8.7; 33.2; 96.3; 113.0; 114.4; 115.5; 118.4; 125.2;125.7; 127.2 (2C); 129.3; 129.4 (2C); 137.7; 138.0; 140.5; 195.7.

Масс-спектр (ИЭ, 70 эВ): m/z (%) =274 (26) [M]+; 246 (18); 245 (100); 217 (14); 166 (14); 165 (72); 164 (31); 163 (20); 139 (22); 115 (30);102 (14); 87 (14); 77 (15); 75 (16); 63 (29); 62 (14); 51 (27); 50 (19); 39 (28).1-Бензоил-7-фенилиндолизин-3-карбонитрил (29c). Выделен в процессе колоночнойхроматографии при попытке синтеза соединения 23d по методу B.2 (элюент EtOAc : гексан 1 :10). Белые кристаллы, выход 8%. ИК спектр, υ/см-1: 2210 (CN); 1638 (C=O). Спектр ЯМР 1H (400МГц, CDCl3), δ, м. д. (J, Гц): 7.45 (1H, д.д, J = 7.1, J = 1.7, H-6); 7.48 (1H, д, J = 7.1, Ph-H); 7.527.55 (4H, м, Ph-H); 7.59-7.62 (1H, м, Ph-H); 7.67 (1H, с, H-2); 7.76 (2H, д, J = 7.6, Ph-H); 7.83 (2H,д, J = 7.1, Ph-H); 8.46 (1H, д, J = 7.1, H-5); 8.89 (1H, c, H-8).

Спектр ЯМР 13C (100 МГц, CDCl3), δ,м. д.: 96.3; 112.7; 113.7; 115.7; 118.2; 125.6; 127.1 (2C); 127.6; 128.5 (2C); 128.8 (2C); 129.2; 129.3(2C); 131.8; 137.5; 139.1; 139.7; 140.6; 189.7.1091.Четвертичные4. ВЫВОДЫцианометильные соли азотистыхгетероцикловпроявляютразнообразную реакционную способность и являются полезными субстратами в эффективномпостроении полигетероциклических соединений.2.Показана возможность синтеза тиохромено[2',3':4,5]имидазо[2,1-a]изохинолиновна основе домино-реакции тиосалициловых альдегидов с цианометильными изохинолиниевымисолями.3.Взаимодействиецианометильныхсолейбензосиланопиридиновсо-гидроксибензальдегидами приводит к образованию пиранового и имидазольного циклов, однакопротекает не региоселективно, давая продукты циклизации как по С(1), так и по С(3)бензосиланопиридина.4.НесмотрянаналичиезаместителяприС(1),реакция1-замещенных-2-цианометильных изохинолиниевых солей с альдегидами салицилового типа протекает сциклизацией по положению С(1) изохинолина, что приводит к образованию пентациклическихсоединений с нарушенной ароматичностью изохинолинового и имидазольного ядер.5.Взаимодействие винамидиниевых солей и хлоридов цианометилпиридинияпротекает как псевдо-трехкомпонентная реакция, которая является удобным методом синтезапиридо[2,3-b]индолизин-10-карбонитрилов, замещенных по С(3).6.Енаминоны могут выступать в качестве синтетических аналогов винамидиниевыхсолей, аналогично реагируя с цианометильными пиридиниевыми солями и образуя пиридо[2,3b]индолизин-10-карбонитрилы с заместителями при С(2).7.Полученныефлуоресцентнымисвойствамипиридо[2,3-b]индолизин-10-карбонитрилыиимеютвысокиеотносительныеквантовыеобладаютвыходыфлуоресценции (до 92%), что позволяет говорить об их потенциале в создании электронныхустройств.1105.

Характеристики

Тип файла

PDF-файл

Размер

4,48 Mb

Материал

Синтез полициклических гетероциклов на основе домино-реакций четвертичных солей азотистых гетероциклов

Тип материала

Кандидатская диссертация

Предмет

Химия

Высшее учебное заведение

РУДН

Список файлов диссертации

sintez-policiklicheskih-geterociklov-na-osnove-domino-reakcij-chetvertichnyh-solej-azotistyh-geterociklov.rar

Синтез полициклических гетероциклов на основе домино-реакций четвертичных солей азотистых гетероциклов

Автореферат.pdf

Диссертация.pdf

Прочти меня!!!.txt

Поделитесь ссылкой:

Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.

Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.

Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.

Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.

Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.

Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.

Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.

Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.

Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.

Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.

Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.

Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.