Диссертация (1155371), страница 14

Файл №1155371 Диссертация (Синтез полициклических гетероциклов на основе домино-реакций четвертичных солей азотистых гетероциклов) 14 страницаДиссертация (1155371) страница 142019-09-142019-09-14СтудИзба

Синтез полициклических гетероциклов на основе домино-реакций четвертичных солей азотистых гетероциклов

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Регистрация/авторизация

Текст из файла (страница 14)

пл. 177–178°С. Спектр ЯМР 1H (400 МГц,CDCl3), δ, м. д. (J, Гц): 1.54 (3H, с, CH3); 3.89 (3H, с, C2-OCH3); 3.93 (3H, с, C3-OCH3); 5.69 (1H, с,H-8); 6.01 (1H, д, J = 7.4, H-5); 6.60 (1H, д, J = 7.4, H-6); 6.66 (1H, с, H-4); 7.01 (1H, д. д, J = 8.6, J= 2.5, H-11); 7.06–7.07 (2H, м, H-1,12); 7.13 (1H, c, H-9). Спектр ЯМР 13C (100 МГц, CDCl3), δ, м.д.: 29.9; 56.1; 56.3; 88.4; 93.6; 107.3; 109.0; 110.6; 117.4; 120.1; 121.8; 124.1; 124.3; 124.9; 128.6;129.7; 133.9; 147.1; 148.4; 149.1; 161.4.

Масс-спектр ESI-MS, m/z: 381 [M+H]+. Найдено, %: C66.18; H 4.52; N 7.51. C21H17ClN2O3. Вычислено, %: C 66.23; H 4.50; N 7.36.2,3-Диметокси-14a-метил-10-нитро-14aH-хромено[2',3':4,5]имидазо[2,1a]изохинолин (10d). Растворяют 150 мг (0.46 ммоль) соли 8b в 5 мл смеси MeOH–H2O (4:1) принагревании, охлаждают до комнатной температуры, добавляют 70 мг (0.42 ммоль) 5нитросалицилового альдегида и 14 мкл (0.09 ммоль) DBU.

Перемешивают 2 сут. Растворительудаляют при пониженном давлении. Остаток очищают колоночной хроматографией, элюентEtOAc–петролейный эфир (1:5). Выход 45 мг (27%), оранжевые кристаллы, т. пл. 178–179°С. ИК92спектр (KBr), ν, см–1: 1509, 1340 (NO2). Спектр ЯМР 1H (400 МГц, CDCl3), δ, м. д. (J, Гц): 1.57(3H, с, CH3); 3.89 (3H, с, C2-OCH3); 3.93 (3H, с, C3-OCH3); 5.78 (1H, с, H-8); 6.07 (1H, д, J = 7.4, H5); 6.61 (1H, д, J = 7.4, H-6); 6.68 (1H, с, H-4); 7.12 (1H, с, H-1); 7.22 (1H, д, J = 8.7, H-12); 7.93 (1H,д. д, J = 8.7, J = 2.5, H-11); 7.98 (1H, д, J = 2.5, H-9).

Спектр ЯМР 13C (100 МГц, CDCl3), δ, м. д.:29.8; 56.1; 56.3; 89.0; 92.9; 107.3; 109.2; 111.6; 116.9; 119.1; 119.8; 120.0; 120.5; 121.7; 123.9; 128.5;134.4; 144.7; 149.3; 152.3; 160.9. Масс-спектр ESI-MS, m/z: 392 [M+H]+. Найдено, %: C 64.44; H4.33; N 10.80. C21H17N3O5. Вычислено, %: C 64.45; H 4.38; N 10.74.Общая методика получения соединений 11a-c. К раствору 100 мг (0.26 ммоль) соли 8dв 2.5 мл смеси MeOH–H2O (4:1) добавляют 1.04 ммоль соответствующего альдегида и 39 мкл(0.26 ммоль) DBU. Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 2 ч(5 сут в случае соединения 11с). Выпавший осадок отфильтровывают. Промываютпоследовательно метанолом, 2 раза водой и снова метанолом.2,3-Диметокси-14a-фенил-14aH-хромено[2',3':4,5]имидазо[2,1-a]изохинолин(11a).Выход 43 мг (41%), бледно-желтые кристаллы, т.

пл. 230–231°С (с разл.). Спектр ЯМР 1H (400МГц, CDCl3 + CF3COOH), δ, м. д. (J, Гц): 3.80 (3H, с, C2-OCH3); 4.20 (3H, с, C3-OCH3); 6.90 (1H,c, H-8); 7.47–7.49 (3H, м, H-5,10,11); 7.55–7.63 (5H, м, Ph-H); 7.86–7.94 (2H, м, H-6,12); 8.19 (1H,уш. с, H-4); 8.30–8.31 (1H, м, H-9); 8.81 (1H, c, H-1).

Спектр ЯМРC (100 МГц, CDCl3 +13CF3COOH), δ, м. д.: 56.4; 57.4; 100.0; 106.2; 107.4; 117.2 (2С); 122.8; 124.3; 125.5; 128.4; 128.8;129.7; 130.0; 130.2; 131.5; 132.5; 134.0; 138.1; 138.9; 149.8; 151.1; 154.1; 156.5; 160.6; 162.2. Массспектр ESI-MS, m/z: 409 [M+H]+. Найдено, %: C 76.42; H 4.96; N 6.93. C26H20N2O3. Вычислено,%: C 76.46; H 4.94; N 6.86.2,3,10-Триметокси-14a-фенил-14aH-хромено[2',3':4,5]имидазо[2,1-a]изохинолин(11b). Выход 45 мг (39%), бледно-желтые кристаллы, т. пл.

208–209°С (с разл.). Спектр ЯМР 1H(400 МГц, CDCl3), δ, м. д. (J, Гц): 3.80 (3H, с, C10-OCH3); 3.90 (3H, с, C2-OCH3); 3.96 (3H, с, C3OCH3); 5.88 (1H, c, H-8); 5.99 (1H, д, J = 6.6, H-5); 6.66–6.69 (4H, м, H-4,6, Ph-H); 7.10 (1H, д, J =9.9, H-11); 7.19–7.26 (5H, м, H-9,12, Ph-H); 7.33 (1H, c, H-1). Спектр ЯМР 13C (100 МГц, CDCl3),δ, м. д.: 55.8; 56.1; 56.4; 90.3; 95.8; 100.0; 108.8; 109.0; 109.6; 111.0; 111.3; 117.0; 120.9; 122.8;123.0; 125.4 (2C); 126.4; 128.0; 128.3 (2C); 134.1; 143.1; 148.6; 149.0; 156.4; 162.5. Масс-спектрESI-MS, m/z: 439 [M+H]+.

Найдено, %: C 73.91; H 5.02; N 6.51. C27H22N2O4. Вычислено, %: C73.96; H 5.06; N 6.39.2,3-Диметокси-14a-фенил-12-этокси-14aH-хромено[2',3':4,5]имидазо[2,1a]изохинолин (11с). Выход 34 мг (29%), бледно-желтые кристаллы, т. пл. 190-191°С (с разл.).Спектр ЯМР 1H (400 МГц, DMSO-d6), δ, м. д. (J, Гц): 1.38 (3H, т, J = 6.8, OCH2CH3); 3.77 (3H, с,C2-OCH3); 3.83 (3H, с, C3-OCH3); 4.06-4.15 (2H, м, OCH2CH3); 6.06 (1H, д, J = 7.0, H-5); 6.36 (1H,c, H-8); 6.84 (1H, д, J = 7.4, H-11); 6.89–6.90 (2H, м, H-4,6); 7.04-7.07 (2H, м, H-11, Ph-H); 7.12–937.13 (2H, м, Ph-H); 7.19 (1H, c, H-1); 7.21 (1H, д, J = 7.4, H-9); 7.25-7.27 (2H, м, Ph-H).

Спектр ЯМРC (100 МГц, DMSO-d6), δ, м. д.: 14.7; 55.6 (2C); 64.1; 89.5; 96.0; 108.6; 109.3; 109.9; 110.3, 117.3;13121.6; 122.6; 122.9; 124.6; 125.0 (2C); 125.3; 127.7; 128.1 (2C); 133.1; 137.0; 143.2; 146.3; 148.4 (2C);161.2. Масс-спектр ESI-MS, m/z: 453 [M+H]+. Найдено, %: C 72.26; H 5.31; N 6.32.

C28H24N2O4.Вычислено, %: C 74.32; H 5.35; N 6.19.2,3-Диметокси-10,12-дихлор-14a-фенил-14aH-хромено[2',3':4,5]имидазо[2,1a]изохинолин (11d). К раствору 0.106 г (0.28 ммоль) соли изохинолиния 8d в 3.5мл смеси MeOH–H2O (6:1) добавляют 47 мг (0.25 ммоль) 3,5-дихлоросалицилового альдегида и 8.5 мкл (0.06ммоль) DBU. Выпавший осадок отфильтровывают через 3 сут. Промывают последовательнометанолом, 2 раза водой и снова метанолом.

Выход 52 мг (44%), желтые кристаллы, т. пл. 247–248°С (с разл.). Спектр ЯМР 1H (400 МГц, DMSO-d6), δ, м. д. (J, Гц): 3.77 (3H, с, C2-OCH3); 3.84(3H, с, C3-OCH3); 6.13 (1H, д, J = 6.6, H-5); 6.33 (1H, с, H-8); 6.92 (1H, с, H-4); 7.03 (1H, д, J = 6.6,H-6); 7.14–7.15 (2H, м, Ph-H); 7.19 (1H, с, H-11); 7.22–7.27 (3H, м, Ph-H); 7.33 (1H, с, H-9); 7.39(1H, с, H-1). Спектр ЯМР13C (100 МГц, DMSO-d6), δ, м. д.: 56.1; 56.3; 90.8; 94.7; 100.3; 109.1;110.1; 111.8; 121.3; 121.8; 123.2; 123.9; 125.2; 125.7 (2C); 125.9; 126.1; 128.5; 128.7 (2C); 129.1;134.7; 143.0; 149.0; 149.1; 161.2. Масс-спектр ESI-MS, m/z: 477 [M+H]+. Найдено, %: C 65.36; H3.78; N 5.99. C26H18Cl2N2O3. Вычислено, %: C 65.42; H 3.80; N 5.87.2,3-Диметокси-10-нитро-14a-фенил-14aH-хромено[2',3':4,5]имидазо[2,1a]изохинолин (11e).

К раствору 85 мг (0.22 ммоль) соли изохинолиния 8d в 2.55мл смеси MeOH–H2O (5:1) добавляют 33 мг (0.20 ммоль) 5-нитросалицилового альдегида и 13.2 мкл (0.09 ммоль)DBU. Выпавший осадок отфильтровывают через 5 сут. Промывают последовательно метанолом,2 раза водой и снова метанолом. Выход 13 мг (14%), оранжевые кристаллы, т. пл. 225-226°С (сразл.). ИК спектр (KBr), ν, см–1: 1511, 1341 (NO2).

Спектр ЯМР 1H (400 МГц, DMSO-d6), δ, м. д.(J, Гц): 3.77 (3H, с, C2-OCH3); 3.83 (3H, с, C3-OCH3); 6.14 (1H, д, J = 6.8, H-5); 6.50 (1H, с, H-8);6.93 (1H, с, H-4); 7.01 (1H, д, J = 6.8, H-6); 7.13 (2H, д, J = 7.4, Ph-H); 7.16 (1H, с, H-1); 7.23-7.27(3H, м, Ph-H); 7.44 (1H, д, J = 8.3, H-12); 7.98 (1H, д, J = 8.3, H-11); 8.17 (1H, с, H-9). Спектр ЯМРC (100 МГц, DMSO-d6), δ, м. д.: 56.2; 56.3; 90.7; 94.8; 100.3; 109.6; 110.5; 111.7; 117.4; 120.5;13121.0; 121.6; 123.3; 124.0; 125.5 (2C); 126.0; 128.3; 128.5 (2C); 134.6; 142.9; 144.7; 149.2 (2C); 152.4;161.3. Масс-спектр ESI-MS, m/z: 454 [M+H]+.

Найдено, %: C 68.81; H 4.16; N 9.38. C26H19N3O5.Вычислено, %: C 68.87; H 4.22; N 9.27.Общая методика получения соединений 12a-c. К раствору 0.1 г (0.31 ммоль) солиизохинолиния 8c в смеси MeOH–H2O (M мл : H мл) добавляют 1.23 ммоль соответствующегоальдегида и 46 мкл (0.31 ммоль) DBU. Выпавший осадок отфильтровывают через 2 часа.Промывают последовательно метанолом, 2 раза водой и снова метанолом. Полученный порошок94растворяют в хлороформе, добавляют равное по массе количество SiO2 перемешивают 1 сут.Силикагель отфильтровывают, маточный раствор упаривают на роторном испарителе.14a-Фенил-14aH-хромено[2',3':4,5]имидазо[2,1-a]изохинолин (12a).

M=2 мл, H=0.5 мл.Выход 68 мг (64%), бледно-желтые кристаллы, т. пл. 179-180°С (с разл.). Спектр ЯМР 1H (400МГц, DMSO-d6), δ, м. д. (J, Гц): 6.13 (1H, д, J = 7.0, H-5); 6.47 (1H, с, H-8); 7.12-7.17 (4H, м, H3,4,11,12); 7.20 (1H, д, J = 7.0, H-6); 7.22-7.27 (5H, м, Ph-H); 7.29-7.32 (2H, м, H-9,10); 7.36 (1H, т,J = 7.4, H-2); 7.66 (1H, д, J = 7.4, H-1). Спектр ЯМР 13C (100 МГц, DMSO-d6), δ, м. д.: 89.5; 96.6;109.6; 116.1; 121.7; 123.5; 124.9; 125.0 (2C); 125.2; 125.6; 125.7; 126.1; 127.5; 127.9; 128.1; 128.2(2C); 129.8; 132.6; 132.7; 143.1; 148.1; 161.3. Масс-спектр ESI-MS, m/z: 349 [M+H]+.

Найдено, %:C 82.70; H 4.58; N 8.16. C24H16N2O. Вычислено, %: C 82.74; H 4.63; N 8.04.10-Метокси-14a-фенил-14aH-хромено[2',3':4,5]имидазо[2,1-a]изохинолин (12b). M=2мл, H=0.5 мл. Выход 87 мг (75%), бледно-желтые кристаллы, т. пл. 184-185°С (с разл.).

СпектрЯМР 1H (400 МГц, CDCl3), δ, м. д. (J, Гц): 3.80 (3H, с, C10-OCH3); 5.90 (1H, с, H-8); 6.06 (1H, д, J= 7.0, H-5); 6.67-6.69 (2H, м, H-9,11); 6.78 (1H, д, J = 7.0, H-6); 7.09 (1H, д, J = 9.1, H-12); 7.15 (1H,д, J = 7.4, H-4); 7.19-7.26 (5H, м, Ph-H); 7.30 (1H, т.д, J =7.4, J = 1.2, H-3); 7.37 (1H, т.д, J =7.4, J =1.2, H-2); 7.84 (1H, д, J = 7.4, H-1). Спектр ЯМР 13C (100 МГц, CDCl3), δ, м. д.: 55.6; 90.3; 95.9;109.6; 110.9; 111.4; 116.9; 122.2; 122.6; 125.3 (2C); 125.6; 125.8; 127.7; 127.8; 127.9; 128.1 (2C);129.7; 133.4; 133.8; 142.9; 143.0; 156.3; 162.1. Масс-спектр ESI-MS, m/z: 379 [M+H]+. Найдено, %:C 79.29; H 4.71; N 7.53.

Характеристики

Тип файла

PDF-файл

Размер

4,48 Mb

Материал

Синтез полициклических гетероциклов на основе домино-реакций четвертичных солей азотистых гетероциклов

Тип материала

Кандидатская диссертация

Предмет

Химия

Высшее учебное заведение

РУДН

Список файлов диссертации

sintez-policiklicheskih-geterociklov-na-osnove-domino-reakcij-chetvertichnyh-solej-azotistyh-geterociklov.rar

Синтез полициклических гетероциклов на основе домино-реакций четвертичных солей азотистых гетероциклов

Автореферат.pdf

Диссертация.pdf

Прочти меня!!!.txt

Поделитесь ссылкой:

Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.

Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.

Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.

Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.

Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.

Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.

Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.

Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.

Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.

Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.

Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.

Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.