Диссертация (1155371), страница 13

Файл №1155371 Диссертация (Синтез полициклических гетероциклов на основе домино-реакций четвертичных солей азотистых гетероциклов) 13 страницаДиссертация (1155371) страница 132019-09-142019-09-14СтудИзба

Синтез полициклических гетероциклов на основе домино-реакций четвертичных солей азотистых гетероциклов

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Регистрация/авторизация

Текст из файла (страница 13)

Кипятят 2.5 ч.Образовавшийся осадок отфильтровывают, промывают последовательно метанолом, 2 разаводой и снова метанолом. Выход 71 мг (33%).Метод B. К раствору 70 мг (0.26 ммоль) соли 2а в 2.1 мл смеси MeOH–H2O (5:1) добавляют165 мг (1.05 ммоль) 3-хлорсалицилового альдегида и 39 мкл (0.26 ммоль) DBU.

Перемешиваютпри комнатной температуре 2 ч. Образовавшийся осадок отфильтровывают, промываютпоследовательно метанолом, 2 раза водой и снова метанолом. Выход 40 мг (48%).Желтые кристаллы, т. пл. 223–224°С (с разл.). Спектр ЯМР 1H (400 МГц, CDCl3), δ, м. д.(J, Гц): 1.57 (3H, с, CH3); 5.76 (1H, с, H-8); 6.08 (1H, д, J = 7.5, H-5); 6.67 (1H, д, J = 7.5, H-6); 6.95–6.99 (2H, м, H-9,11); 7.12–7.15 (2H, м, H-4,10); 7.22–7.30 (2H, м, H-2,3); 7.63 (1H, д, J = 6.9, H-1).Спектр ЯМР 13C (100 МГц, CDCl3), δ, м.

д.: 29.9; 88.5; 94.4; 110.4; 121.6 (2С); 123.4; 124.1; 124.3;124.7; 125.7; 126.3; 127.8; 128.0; 129.0; 133.3; 135.4; 144.3; 161.0. Масс-спектр ESI-MS, m/z: 321[M+H]+. Найдено, %: C 71.12; H 4.06; N 8.85. C19H13ClN2O. Вычислено, %: C 71.14; H 4.08; N 8.73.14a-Метил-10-хлор-14aH-хромено[2',3':4,5]имидазо[2,1-a]изохинолин (9e). К раствору200 мг (0.76 ммоль) соли 2а в 8 мл смеси MeOH–H2O (7:1) добавляют 59 мг (0.38 ммоль) 5хлорсалицилового альдегида и 23 мкл (0.152 ммоль) DBU. Перемешивают при комнатнойтемпературе 2 ч. Образовавшийся осадок отфильтровывают, промывают последовательнометанолом, 2 раза водой и снова метанолом.

Выход 44 мг (36%). Св.-желтые кристаллы, т. пл.220–222°С (с разл.). Спектр ЯМР 1H (400 МГц, DMSO-d6), δ, м. д. (J, Гц): 1.42 (3H, с, CH3); 6.18(1H, д, J = 7.1, H-5); 6.24 (1H, с, H-8); 7.06 (1H, д, J = 7.1, H-6); 7.15 (1H, д.д, J = 8.3, J = 2.1, H-8911); 7.22-7.24 (2H, м, H-4,12); 7.26–7.27 (2H, м, H-2,3); 7.30 (1H, д, J = 2.1, H-9); 7.42 (1H, м, H-1).Спектр ЯМР 13C (100 МГц, DMSO-d6), δ, м. д.: 29.7; 87.5; 94.1; 109.4; 117.5; 122.6; 123.5; 124.1;124.2; 124.8; 125.6; 127.6; 127.7; 128.5; 129.0; 132.9; 134.7; 146.7; 160.4.

Масс-спектр ESI-MS, m/z:321 [M+H]+. Найдено, %: C 71.09; H 4.03; N 8.89. C19H13ClN2O. Вычислено, %: C 71.14; H 4.08; N8.73.10,12-Дихлор-14a-метил-14aH-хромено[2',3':4,5]имидазо[2,1-a]изохинолин (9f).Метод А. К раствору 200 мг (0.76 ммоль) соли 2а в 9 мл смеси MeOH–H2O (8:1) добавляют130 мг (0.68 ммоль) 3,5-дихлорсалицилового альдегида и 16 мг (0.15 ммоль) Na2CO3.

Кипятят 2.5ч. Образовавшийся осадок отфильтровывают, промывают последовательно метанолом, 2 разаводой и снова метанолом. Выход 21 мг (9%).Метод B. К раствору 200 мг (0.76 ммоль) соли 2а в 7 мл смеси MeOH–H2O (6:1) добавляют130 мг (0.68 ммоль) 3,5-дихлорсалицилового альдегида и 22 мкл (0.15 ммоль) DBU.Перемешивают при комнатной температуре в течение 7 сут. Образовавшийся осадокотфильтровывают, промывают последовательно метанолом, 2 раза водой и снова метанолом.Выход 40 мг (17%).Желтые кристаллы, т. пл.

155–156°C. Спектр ЯМР 1H (400 МГц, CDCl3), δ, м. д. (J, Гц):1.58 (3H, с, CH3); 5.67 (1H, с, H-8); 6.12 (1H, д, J = 7.5, H-5); 6.66 (1H, д, J = 7.5, H-6); 6.96 (1H,уш. с, H-11); 7.12–7.15 (2H, м, H-4,9); 7.23–7.31 (2H, м, H-2,3); 7.62 (1H, д, J = 7.5, H-1). СпектрЯМР 13C (100 МГц, CDCl3), δ, м. д.: 29.9; 88.9; 93.1; 111.3; 121.3; 122.2; 122.8; 124.2; 125.3; 125.5;125.9; 127.9; 128.2; 128.8; 129.5; 134.0; 135.4; 142.9; 160.7.

Масс-спектр ESI-MS, m/z: 355 [M+H]+.Найдено, %: C 64.17; H 3.39; N 8.01. C19H12Cl2N2O. Вычислено, %: C 64.24; H 3.41; N 7.89.10-Бром-14a-метил-14aH-хромено[2',3':4,5]имидазо[2,1-a]изохинолин (9g).Метод А. К раствору 170 мг (0.65 ммоль) соли 2а в 6 мл смеси MeOH–H2O (5:1) добавляют130 мг (0.59 ммоль) 5-бромсалицилового альдегида и 11 мг (0.1 ммоль) Na2CO3.

Кипятят 1 ч. Креакционной смеси добавляют воду (50мл) и экстрагируют EtOAc (3*30 мл). Органический слойсушат над Na2SO4. Растворитель удаляют при пониженном давлении. Остаток наносят на Al2O3и хроматографируют, элюент EtOAc–гексан (1:30). Выход 24 мг (11%).Метод B. К раствору 200 мг (0.76 ммоль) соли 2а в 6 мл смеси MeOH–H2O (5:1) добавляют76.5 мг (0.38 ммоль) 5-бромсалицилового альдегида и 22 мкл (0.15 ммоль) DBU. Перемешиваютпри комнатной температуре 2 ч. Растворитель удаляют при пониженном давлении.

Остатокнаносят на силикагель и хроматографируют, элюент EtOAc–гексан (1:50). Выход 51 мг (37%).Желтые кристаллы, т. пл. 217–218 °С (с разл.). Спектр ЯМР 1H (400 МГц, CDCl3), δ, м. д.(J, Гц): 1.56 (3H, с, CH3); 5.68 (1H, с, H-8); 6.09 (1H, д, J = 7.4, H-5); 6.66 (1H, д, J = 7.4, H-6); 7.00(1H, д, J = 9.1, H-12); 7.13–7.16 (2H, м, H-4,11); 7.21 (1H, д, J = 1.6, H-9); 7.23–7.30 (2H, м, H-2,3);7.59 (1H, д, J = 7.4, H-1). Спектр ЯМР 13C (100 МГц, CDCl3), δ, м. д.: 29.9; 88.4; 93.7; 110.6; 117.2;90117.9; 121.5; 124.2; 124.4; 125.8; 127.3; 127.8; 127.9; 128.1; 129.0; 133.6; 135.4; 147.6; 161.2. Массспектр ESI-MS, m/z: 365 [M+H]+.

Найдено, %: C 62.45; H 3.55; N 7.78. C19H13BrN2O. Вычислено,%: C 62.48; H 3.59; N 7.67.14a-Метил-10-нитро-14aH-хромено[2',3':4,5]имидазо[2,1-a]изохинолин(9h).Краствору 200 мг (0.76 ммоль) соли 2а в 6 мл смеси MeOH–H2O (5:1) добавляют 114 мг (0.68ммоль) 5-нитросалицилового альдегида и 68 мкл (0.46 ммоль) DBU. Перемешивают прикомнатной температуре в течение 2 сут. К реакционной смеси добавляют воду (50мл) иэкстрагируют ДХМ (3*30 мл). Органический слой сушат над Na2SO4.

Растворитель удаляют припониженном давлении. Остаток очищают колоночной хроматографией, элюент EtOAc–гексан(1:15). Выход 25 мг (11%), оранжевые кристаллы, т. пл. 203–204°С (с разл.). ИК спектр (KBr), ν,см–1: 1515 и 1341 (NO2). Спектр ЯМР 1H (400 МГц, CDCl3), δ, м. д. (J, Гц): 1.56 (3H, с, CH3); 5.76(1H, с, H-8); 6.11 (1H, д, J = 6.2, H-5); 6.65 (1H, д, J = 6.9, H-4); 7.12–7.27 (4H, м, H-1,2,3,12); 7.55(1H, д, J = 6.2, H-6); 7.89–7.95 (2H, м, H-9,11).

Спектр ЯМР 13C (100 МГц, CDCl3), δ, м. д.: 29.9;89.0; 93.1; 111.6; 116.9; 120.1; 120.6; 121.2; 123.8; 124.1; 126.1; 128.0; 128.3; 128.9; 134.2; 135.4;144.8; 152.4; 160.8. Масс-спектр ESI-MS, m/z: 332 [M+H]+. Найдено, %: C 68.84; H 3.89; N 12.83.C19H13N3O3. Вычислено, %: C 68.88; H 3.95; N 12.68.8a-Метил-8aH-бензо[5’,6’]хромено[2',3':4,5]имидазо[2,1-a]изохинолин (9i). К раствору200 мг (0.76 ммоль) соли 2а в 6 мл смеси MeOH–H2O (5:1) добавляют 118 мг (0.68 ммоль) 2гидроксинафтальдегида альдегида и 23 мкл (0.152 ммоль) DBU. Перемешивают при комнатнойтемпературе 2 ч. Образовавшийся осадок отфильтровывают, промывают последовательнометанолом, 2 раза водой и снова метанолом.

Выход 33 мг (15%). Коричневые кристаллы, т. пл.215–217°С (с разл.). Спектр ЯМР 1H (400 МГц, DMSO-d6), δ, м. д. (J, Гц): 1.45 (3H, с, CH3); 6.21(1H, д, J = 7.0, H-13); 7.23-7.29 (5H, м, H-2,3,11,12,16); 7.43 (1H, д, J = 8.7, H-6); 7.47–7.50 (2H, м,H-4,14); 7.21 (1H, д, J = 1.6, H-9); 7.23–7.30 (2H, м, H-2,3); 7.60 (1H, т, J = 7.7, H-10); 7.72 (1H, д,J = 9.1, H-1); 7.90 (1H, д, J = 7.7, H-9); 8.28 (1H, д, J = 8.7, H-5). Спектр ЯМР 13C (100 МГц, DMSOd6), δ, м. д.: 30.4; 88.2; 92.6; 109.1; 116.6; 117.2; 123.2; 123.5; 124.1; 125.9; 126.0; 126.3; 127.1; 127.2;127.9; 128.2; 128.7; 129.0; 129.6; 131.2; 133.4; 135.2; 146.0.

Масс-спектр ESI-MS, m/z: 337 [M+H]+.Найдено, %: C 82.06; H 4.77; N 8.40. C23H16N2O. Вычислено, %: C 82.12; H 4.79; N 8.33.2,3-Диметокси-14a-метил-14aH-хромено[2',3':4,5]имидазо[2,1-a]изохинолин(10a).Растворяют 250 мг (0.77 ммоль) соли 8b в 6 мл смеси MeOH–H2O (4:1) при нагревании,охлаждают до комнатной температуры, добавляют 330 мкл (3.1 ммоль) салицилового альдегидаи 120 мкл (0.77 ммоль) DBU, перемешивают 2 сут. Растворитель удаляют при пониженномдавлении. Остаток очищают колоночной хроматографией, элюент EtOAc– петролейный эфир(1:10). Выход 85 мг (32%), ярко-желтые кристаллы, т.

пл. 189–190°С (с разл.). Спектр ЯМР 1H(400 МГц, CDCl3), δ, м. д. (J, Гц): 1.53 (3H, c, CH3); 3.88 (3H, c, C2-OCH3); 3.93 (3H, c, C3-OCH3);915.78 (1H, c, H-8); 5.97 (1H, д, J = 6.9, H-5); 6.61 (1H, д, J = 6.9, H-6); 6.66 (1H, с, H-4); 7.05–7.11(3H, м, H-10,11,12); 7.14–7.15 (2H, м, H-1,9). Спектр ЯМР13C (100 МГц, CDCl3), δ, м. д.: 29.9;31.0; 56.3; 88.0; 94.9; 107.6; 109.0; 109.8; 116.4; 120.4; 122.1; 122.4; 124.5; 125.1; 125.5; 128.6; 131.2;148.4; 148.8; 149.1; 161.7.

Масс-спектр ESI-MS, m/z: 347 [M+H]+. Найдено, %: C 72.75; H 5.21; N8.13. C21H18N2O3. Вычислено, %: C 72.82; H 5.24; N 8.09.2,3,10-Триметокси-14a-метил-14aH-хромено[2',3':4,5]имидазо[2,1-a]изохинолин(10b). Растворяют 85 мг (0.26 ммоль) соли 8b в 2.75мл смеси MeOH–H2O (4:1) при нагревании,охлаждают до комнатной температуры, добавляют 30 мкл (0.24 ммоль) 5-метоксисалициловогоальдегида и 8 мкл (0.05 ммоль) DBU. Перемешивают 2 сут. Растворитель удаляют припониженном давлении.

Остаток очищают колоночной хроматографией, элюент EtOAc–гексан(1:5). Выход 8 мг (8%), желтые кристаллы, т. пл. 159–161°С. Спектр ЯМР 1H (400 МГц, CDCl3),δ, м. д. (J, Гц): 1.53 (3H, с, CH3); 3.79 (3H, с, C10-OCH3); 3.88 (3H, с, C2-OCH3); 3.93 (3H, с, C3OCH3); 5.74 (1H, с, H-8); 5.98 (1H, д, J = 6.9, H-5); 6.59–6.66 (4H, м, H-4,6,9,11); 7.07 (1H, д, J =8.1, H-12); 7.16 (1H, c, H-1).Спектр ЯМР 13C (100 МГц, CDCl3), δ, м.

д.: 29.9; 55.7; 56.1; 56.3; 88.1;94.9; 107.6; 109.0; 109.5; 110.0; 111.0; 116.9; 120.4; 122.0; 123.1; 128.7; 133.6; 143.1; 148.4; 149.1;156.4; 161.9. Масс-спектр ESI-MS, m/z: 377 [M+H]+. Найдено, %: C 70.18; H 5.33; N 7.53.C22H20N2O4. Вычислено, %: C 70.20; H 5.36; N 7.44.2,3-Диметокси-14a-метил-10-хлор-14aH-хромено[2',3':4,5]имидазо[2,1-a]изохинолин(10с). Растворяют 150 мг (0.46 ммоль) соли 8b в 5 мл смеси MeOH–H2O (4:1) при нагревании,охлаждают до комнатной температуры, добавляют 65 мг (0.42 ммоль) 5-хлорсалициловогоальдегида и 14 мкл (0.09 ммоль) DBU. Перемешивают 2 сут. Выпавший осадокотфильтровывают, промывают последовательно метанолом, 2 раза водой и снова метанолом.Выход 40 мг (25%), желто-зеленые кристаллы, т.

Характеристики

Тип файла

PDF-файл

Размер

4,48 Mb

Материал

Синтез полициклических гетероциклов на основе домино-реакций четвертичных солей азотистых гетероциклов

Тип материала

Кандидатская диссертация

Предмет

Химия

Высшее учебное заведение

РУДН

Список файлов диссертации

sintez-policiklicheskih-geterociklov-na-osnove-domino-reakcij-chetvertichnyh-solej-azotistyh-geterociklov.rar

Синтез полициклических гетероциклов на основе домино-реакций четвертичных солей азотистых гетероциклов

Автореферат.pdf

Диссертация.pdf

Прочти меня!!!.txt

Поделитесь ссылкой:

Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.

Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.

Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.

Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.

Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.

Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.

Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.

Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.

Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.

Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.

Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.

Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.