Диссертация (1155371), страница 17

Файл №1155371 Диссертация (Синтез полициклических гетероциклов на основе домино-реакций четвертичных солей азотистых гетероциклов) 17 страницаДиссертация (1155371) страница 172019-09-142019-09-14СтудИзба

Синтез полициклических гетероциклов на основе домино-реакций четвертичных солей азотистых гетероциклов

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Регистрация/авторизация

Текст из файла (страница 17)

СпектрЯМР 1H (400 МГц, DMSO-d6), δ, м. д. (J, Гц): 1.28 (3H, т, J = 7.6, CH2CH3); 2.78 (2H, кв, J = 7.6,CH2CH3); 7.08 (1H, д.д, J = 6.9, J = 1.0, H-7); 7.37-7.40 (2H, м, Ph-H); 7.61 (1H, с, H-9); 7.87-7.89(2H, м, Ph-H); 9.02 (1H, д, J = 1.8, H-4); 9.06 (1H, д, J = 1.8, H-2); 9.17 (1H, д, J = 6.9, H-6). СпектрЯМР 13C (100 МГц, DMSO-d6), δ, м.

д.: 13.9; 28.1; 72.4; 113.8; 114.2; 115.7; 116.0 (2C, д, J = 21.7);118.1; 123.2; 127.9 (2C); 129.0 (2C, д, J = 7.2); 134.1 (д, J = 2.9); 143.6; 144.6; 147.1; 147.8; 162.1 (д,J = 244.2). Масс-спектр ESI-MS, m/z: 316 [M+H]+. Найдено, %: C 76.11; H 4.42; N 13.47. C20H14FN3.Вычислено, %: C 76.18; H 4.47; N 13.33.3,8-Дифенилпиридо[2,3-b]индолизин-10-карбонитрил (20a). E = 10 мл. Выход 36%, св.коричневый порошок, т.

пл. > 300°С (с разл.). ИК спектр, υ/см-1: 2208 (C≡N). Спектр ЯМР 1H (400МГц, DMSO-d6), δ, м. д. (J, Гц): 7.44-7.46 (1H, м, Ph-H); 7.53 (1H, д, J = 7.1, H-7); 7.57-7.61 (5H,м, Ph-H); 7.88 (2H, д, J = 7.6, Ph-H); 8.01 (2H, д, J = 7.6, Ph-H); 8.10 (1H, с, H-9); 9.11 (1H, c, H-4);9.19 (1H, c, H-2); 9.38 (1H, д, J = 6.2, H-6).

Спектр ЯМР 13C (100 МГц, DMSO-d6), δ, м. д.: 74.1;111.6; 112.9; 115.4; 118.3; 123.4; 127.0 (2C); 127.1 (2C); 127.8; 128.7; 129.2 (4C); 129.3; 129.6; 136.5;137.5; 141.1; 143.2; 144.8; 147.5. Масс-спектр ESI-MS, m/z: 346 [M+H]+. Найдено, %: C 83.40; H4.35; N 12.29. C24H15N3. Вычислено, %: C 83.46; H 4.38; N 12.17.8-Фенил-3-(4-хлорфенил)пиридо[2,3-b]индолизин-10-карбонитрил (20b). E = 10 мл.Выход 40%, желтый порошок, т. пл.

> 300°С (с разл.). ИК спектр, υ/см-1: 2207 (C≡N). Спектр ЯМР1H (400 МГц, DMSO-d6), δ, м. д. (J, Гц): 7.53 (1H, д, J = 7.0, H-7); 7.56-7.59 (2H, м, Ph-H); 7.63-7.64 (3H, м, Ph-H); 7.92 (2H, д, J = 7.8, Ph-H); 8.02 (2H, д, J = 7.0, Ph-H); 8.11 (1H, с, H-9); 9.11 (1H,с, H-4); 9.23 (1H, с, H-2); 9.38 (1H, д, J = 7.0, H-6). Спектр ЯМР 13C (100 МГц, DMSO-d6), δ, м.

д.:74.2; 111.7; 112.9; 115.3; 118.3; 123.3; 127.1 (2C); 127.9; 128.7 (3C); 129.1 (2C); 129.2 (2C); 129.6;132.7; 136.3; 136.5; 141.3; 143.3; 145.0; 147.4. Масс-спектр ESI-MS, m/z: 380 [M+H]+. Найдено, %:C 75.84; H 3.66; N 11.15. C24H14ClN3. Вычислено, %: C 75.89; H 3.72; N 11.06.8-Фенил-3-(4-фторфенил)пиридо[2,3-b]индолизин-10-карбонитрил (20с). E = 10 мл.Выход 29%, желтый порошок, т. пл. > 300°С (с разл.). ИК спектр, υ/см-1: 2207 (C≡N). Спектр ЯМР1H (400 МГц, СDCl3 + CF3COOH), δ, м. д.

(J, Гц): 7.30 (2H, т, J = 8.6, Ph-H); 7.62-7.63 (3H, м, Ph-H); 7.67-7,69 (2H, м, Ph-H); 7.73 (1H, д, J = 7.1, H-7); 7.84-7.85 (2H, м, Ph-H); 8.19 (1H, с, H-9); 8.93(1H, с, H-4); 9.00 (1H, д, J = 7.1, H-6); 9.09 (1H, с, H-2). Спектр ЯМРC (100 МГц, СDCl3 +13CF3COOH), δ, м. д. (J, Гц): 71.0; 114.3; 116.2; 117.1; 117.3 (2C, д, J = 23.1); 125.7; 127.5 (3C); 128.1;101129.3 (2C, д, J = 8.7); 129.6 (д, J = 2.9); 129.9 (2C); 130.5; 131.6; 135.3; 136.1; 137.0; 147.6; 149.3;164.1 (д, J = 252.9). Масс-спектр ESI-MS, m/z: 364 [M+H]+.

Найдено, %: C 79.28; H 3.82; N 11.67.C24H14FN3. Вычислено, %: C 79.33; H 3.88; N 11.56.(E)-4-(Диметиламино)бут-3-ен-2-он (21a). 3.9 мл (0.029моль) диметилацеталя N,Nдиметилформамида смешивают с 2.17 мл (0.29 моль) ацетона. Полученную смесь облучаютмикроволновым излучением при 150°С в течение 25 мин. Реакционную массу упаривают нароторном испарителе, получают 2.775 г (84%) енаминона 21a в виде оранжевого масла, котороеочищают колоночной хроматографией на SiO2 (элюент EtOAc : гексан 1 : 1). Rf = 0.17 (EtOAc).ИК спектр (KBr), ν, см–1: 1653 (С=O).

Спектр ЯМР 1H (400 МГц, CDCl3), δ, м. д. (J, Гц): 2.08 (3H,c, CH3-CO-); 2.79 (3H, с, N-CH3); 3.04 (3H, с, N-CH3); 5.03 (1H, д, J = 12.6, CH=CH-NMe2); 7.45(1H, д, J = 12.6, CH=CH-NMe2). Спектр ЯМР 13C (100 МГц, CDCl3), δ, м. д.: 27.7; 36.7; 44.4; 96.5;152.4; 194.9. Масс-спектр ESI-MS, m/z: 114 [M+H]+. Найдено, %: C 69.61; H 9.76; N 12.49.C6H11NO. Вычислено, %: C 69.68; H 9.80; N 12.38.Общая методика получения енаминонов 21b,c,f,g. 1.95 мл (14.8 ммоль) диметилацеталяN,N-диметилформамида смешивают с 14.8 ммоль соответствующего метилкетона.

Полученнуюсмесь облучают микроволновым излучением при 150°С в течение 15 мин. Реакционную массуохлаждают. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают 2 раза толуолом и сушат навоздухе.(E)-3-(Диметиламино)-1-фенилпроп-2-ен-1-он (21b). Выход 1.166 г (45%), желтыекристаллы, т. пл. 91-92°С. ИК спектр (KBr), ν, см–1: 1638 (C=O).

Спектр ЯМР 1H (400 МГц,CDCl3), δ, м. д. (J, Гц): 2.90 (3H, с, N-CH3); 3.11 (3H, с, N-CH3); 5.70 (1H, д, J = 12.4, CH=CHNMe2); 7.39-7.45 (3H, м, Ph-H); 7.78 (1H, д, J = 12.4, CH=CH-NMe2); 7.88 (2H, д, J = 6.9, Ph-H).Спектр ЯМР 13C (100 МГц, CDCl3), δ, м. д.: 37.4, 45.1; 92.3; 127.6 (2C); 128.2 (2C); 131.0; 140.7;154.4; 188.8. Масс-спектр ESI-MS, m/z: 176 [M+H]+. Найдено, %: C 75.35; H 7.41; N 8.11.C11H13NO.

Вычислено, %: C 75.40; H 7.48; N 7.99.(E)-1-(2-Гидроксифенил)-3-(диметиламино)проп-2-ен-1-он (21с). Выход 1.58 г (56%),оранжевые кристаллы, т. пл. 133-135°С. ИК спектр (KBr), ν, см–1: 1629 (C=O), 2923 (OH). СпектрЯМР 1H (400 МГц, CDCl3), δ, м. д. (J, Гц): 2.96 (3H, с, N-CH3); 3.18 (3H, с, N-CH3); 5.77 (1H, д, J= 12.3, CH=CH-NMe2); 6.80 (1H, м, H-4); 6.93 (1H, д, J = 8.1, H-3); 7.35 (1H, м, H-5);. 7.69 (1H, д.д,J = 8.1, 1.1, H-6); 7.87 (1H, д, J = 12.3, CH=CH-NMe2); 13.98 (1H, с, C2-OH). Спектр ЯМР 13C (100МГц, CDCl3), δ, м.

д.: 37.5; 45.5; 90.1; 118.1; 118.3; 120.4; 128.3; 134.0; 154.9; 163.0; 191.6. Массспектр ESI-MS, m/z: 192 [M+H]+. Найдено, %: C 69.04; H 6.79; N 7.44. C11H13NO2. Вычислено, %:C 69.09; H 6.85; N 7.32.(E)-3-(Диметиламино)-1-(пиридин-4-ил)проп-2-ен-1-он (21f). Выход 0.895 г (34%),желтые кристаллы, т. пл. 115-116°С. ИК спектр (KBr), ν, см–1: 1640 (C=O). Спектр ЯМР 1H (400102МГц, CDCl3), δ, м. д. (J, Гц): 2.93 (3H, с, N-CH3); 3.16 (3H, с, N-CH3); 5.63 (1H, д, J = 11.9, CH=CHNMe2); 7.67 (2H, д, J = 5.6, Ar-H); 7.82 (1H, д, J = 11.9, CH=CH-NMe2); 8.67 (2H, д, J = 5.6, Ar-H).Спектр ЯМР 13C (100 МГц, CDCl3), δ, м.

д.: 37.4, 45.2; 91.6; 121.2 (2C); 147.3; 149.9 (2C); 155.2;186.4. Масс-спектр ESI-MS, m/z: 177 [M+H]+. Найдено, %: C 68.11; H 6.80; N 16.03. C10H12N2O.Вычислено, %: C 68.16; H 6.86; N 15.90.(E)-3-(Диметиламино)-1-(пиридин-2-ил)проп-2-ен-1-он (21g). Выход 0.983 г (38%),желто-зеленые кристаллы, т. пл. 126-128°С. ИК спектр (KBr), ν, см–1: 1639 (C=O). Спектр ЯМР1H (400 МГц, CDCl3), δ, м. д. (J, Гц): 2.97 (3H, с, N-CH3); 3.15 (3H, с, N-CH3); 6.43 (1H, д, J = 12.4,CH=CH-NMe2); 7.33-7.35 (1H, м, Ar-H); 7.77-7.79 (1H, м, Ar-H); 7.89 (1H, д, J = 12.4, CH=CHNMe2); 8.12 (1H, д, J = 7.6, Ar-H); 8.61 (1H, д, J = 4.8, Ar-H). Спектр ЯМР 13C (100 МГц, CDCl3),δ, м.

д.: 37.4; 45.1; 91.1; 122.0; 125.3; 136.7; 148.1; 154.7; 156.1; 186.7. Масс-спектр ESI-MS, m/z:177 [M+H]+. Найдено, %: C 68.08; H 6.82; N 15.99. C10H12N2O. Вычислено, %: C 68.16; H 6.86; N15.90.(E)-1-(Диметиламино)пент-1-ен-3-он (21d). 1.95 мл (14.8 ммоль) диметилацеталя N,Nдиметилформамида смешивают с 14.8 ммоль метилэтилкетона. Полученную смесь облучаютмикроволновым излучением при 150°С в течение 15 мин. Реакционную массу упаривают нароторном испарителе, получают 1.169 г (62%) енаминона 21d в виде желтого масла, котороеочищают колоночной хроматографией на SiO2 (элюент ЭА : гексан 1 : 2). Rf = 0.19 (EtOAc : гексан1:1). ИК спектр (KBr), ν, см–1: 1652 (C=O).

Спектр ЯМР 1H (400 МГц, CDCl3), δ, м. д. (J, Гц): 1.09(3H, т, J = 7.6, CH3CH2CO); 2.33 (2H, кв, J = 7.6, CH3CH2CO); 2.80 (3H, уш.с, N-CH3); 3.02 (3H,уш.с, N-CH3); 5.02 (1H, д, J = 12.6, CH=CH-NMe2); 7.50 (1H, д, J = 12.6, CH=CH-NMe2). СпектрЯМР 13C (100 МГц, CDCl3), δ, м. д.: 11.0; 25.3; 34.6; 43.4; 95.3; 152.4; 199.1. Масс-спектр ESI-MS,m/z: 128 [M+H]+. Найдено, %: C 66.07; H 10.23; N 11.12. C7H13NO. Вычислено, %: C 66.11; H10.30; N 11.01.Пиридо[2,3-b]индолизин-10-карбонитрилы 22-28.Метод A. 1.19 ммоль соли пиридиния 16, 0.40 ммоль енаминона 21 и 1.98 ммольтриэтиламина растворяют в смеси 3 мл изопропанола и 1 мл воды.

Полученную смесь облучаютмикроволновым излучением при 150°С в течение 30 мин. Реакционную массу охлаждают.Выпавший осадок отфильтровывают, промывают изопропанолом, 2 раза водой и сноваизопропанолом.Метод B. 1.19 ммоль соли пиридиния 16, 0.40 ммоль енаминона 21 и 1.98 ммольтриэтиламина растворяют в смеси 3 мл изопропанола и 1 мл воды. Полученную смесь облучаютмикроволновым излучением при 150°С в течение 30 мин. Реакционную массу выливают в 70 млводы и экстрагируют ДХМ. Органический слой сушат над Na2SO4, растворитель удаляют при103пониженном давлении. Остаток 1) перекристаллизовывают из изопропанола или 2) наносят наAl2O3 или SiO2 и хроматографируют (элюент EtOAc : гексан 1 : 5).Метод С. 1.19 ммоль соли пиридиния 16, 0.40 ммоль енаминона 21 и 1.98 ммоль ацетатанатрия растворяют в смеси 3 мл изопропанола и 1 мл воды.

Характеристики

Тип файла

PDF-файл

Размер

4,48 Mb

Материал

Синтез полициклических гетероциклов на основе домино-реакций четвертичных солей азотистых гетероциклов

Тип материала

Кандидатская диссертация

Предмет

Химия

Высшее учебное заведение

РУДН

Список файлов диссертации

sintez-policiklicheskih-geterociklov-na-osnove-domino-reakcij-chetvertichnyh-solej-azotistyh-geterociklov.rar

Синтез полициклических гетероциклов на основе домино-реакций четвертичных солей азотистых гетероциклов

Автореферат.pdf

Диссертация.pdf

Прочти меня!!!.txt

Поделитесь ссылкой:

Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.

Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.

Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.

Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.

Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.

Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.

Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.

Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.

Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.

Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.

Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.

Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.