Диссертация (1155371), страница 12

Файл №1155371 Диссертация (Синтез полициклических гетероциклов на основе домино-реакций четвертичных солей азотистых гетероциклов) 12 страницаДиссертация (1155371) страница 122019-09-142019-09-14СтудИзба

Синтез полициклических гетероциклов на основе домино-реакций четвертичных солей азотистых гетероциклов

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Регистрация/авторизация

Текст из файла (страница 12)

пл. 210–211°С (с разл.). ИК спектр (KBr), ν, см–1: 2255 (С≡N). Спектр ЯМР 1H (400МГц, DMSO-d6), δ, м. д. (J, Гц): 3.39 (3Н, с, СH3); 6.29 (2H, с, CH2-CN); 8.09 (1H, т, J = 7.6, H-7);8.28 (1H, т, J = 7.5, H-6); 8.36 (1H, д, J = 7.5, H-5); 8.54 (1H, д, J = 7.0, H-4); 8.82–8.86 (2H, м, H3,8). Спектр ЯМР13C (100 МГц, DMSO-d6), δ, м. д.: 17.6; 45.7; 75.5; 113.7; 124.4; 127.4; 128.0;129.2; 131.4; 135.6; 137.1; 162.1.

Масс-спектр ESI-MS, m/z: 183 [M]+. Найдено, %: C 54.75; H 4.16;N 10.77. C12H11BrN2. Вычислено, %: C 54.77; H 4.21; N 10.65.Бромид 6,7-диметокси-1-метил-2-(цианометил)изохинолиния (8b). Выход 89%, белыекристаллы, т. пл. 192–193°С (с разл.). ИК спектр (KBr), ν, см–1: 2251 (С≡N).

Спектр ЯМР 1H (400МГц, DMSO-d6), δ, м. д. (J, Гц): 3.29 (3Н, с, СH3); 4.08 (6Н, с, С6-OCH3, С7-OCH3); 6.15 (2Н, с,CH2-CN); 7.79 (1Н, с, Н-5); 7.86 (1Н, с, Н-8); 8.24 (1Н, д, J = 6.9, Н-4); 8.62 (1Н, д, J = 6.9, Н-3).Спектр ЯМР 13C (100 МГц, DMSO-d6), δ, м. д.: 17.1; 45.2; 56.7; 57.0; 106.5; 106.6; 114.2; 122.0;123.5; 134.5; 135.5; 152.5; 156.1; 157.6. Масс-спектр ESI-MS, m/z: 243 [M]+. Найдено, %: C 51.96;H 4.65; N 8.77. C14H15BrN2O2. Вычислено, %: C 52.03; H 4.68; N 8.67.Бромид 1-фенил-2-(цианометил)изохинолиния (8c). Выход 79%, белые кристаллы, т.пл. 210-211°С (с разл.).

ИК спектр (KBr), ν, см–1: 2253 (С≡N). Спектр ЯМР 1H (400 МГц, DMSOd6), δ, м. д. (J, Гц): 5.79 (2Н, с, CH2-CN), 6.64 (1Н, д, J = 7.8, Н-5); 7.81-7.85 (5Н, м, С6H5); 7.99 (1Н,т, J = 7.8, Н-7); 8.32 (1Н, т, J = 7.8, Н-6); 8.49 (1Н, д, J = 7.8, Н-8); 8.84 (1Н, д, J = 6.8, Н-4); 9.12(1Н, д, J = 6.8, Н-3). Спектр ЯМР 13C (100 МГц, DMSO-d6), δ, м. д.: 46.3; 113.8; 126.3; 127.7; 128.3(2C); 129.4 (2C); 129.5 (2C); 130.3; 131.8; 132.0; 135.6; 137.4; 138.2; 160.4. Масс-спектр ESI-MS,86m/z: 245 [M]+.

Найдено, %: C 62.75; H 4.05; N 8.72. C17H13BrN2. Вычислено, %: C 62.79; H 4.03; N8.61.Бромид 6,7-диметокси-1-фенил-2-(цианометил)изохинолиния (8d). Выход 53%, белыекристаллы, т. пл. 181–182°С (с разл.). ИК спектр (KBr), ν, см–1: 2257 (С≡N). Спектр ЯМР 1H (400МГц, DMSO-d6), δ, м. д. (J, Гц): 3.68 (3Н, с, C7-OСH3); 4.11 (3Н, с, С6-OCH3); 5.66 (2Н, с, CH2–CN); 6.69 (1Н, с, Н-5); 7.75–7.84 (5Н, м, H-Ph); 7.94 (1Н, с, Н-8); 8.50 (1Н, д, J = 7.0, Н-4); 8.89 (1Н,д, J = 7.0, Н-3). Спектр ЯМР 13C (100 МГц, DMSO-d6), δ, м. д.: 46.4; 56.4; 57.8; 107.0; 107.1; 114.8;124.1; 124.8; 129.2; 130.1 (2C); 130.2 (2C); 132.4; 135.2; 137.4; 153.0; 155.6; 158.5.

Масс-спектрESI-MS, m/z: 305 [M]+. Найдено, %: C 59.21; H 4.40; N 7.35. C19H17BrN2O2. Вычислено, %: C 59.24;H 4.45; N 7.27.Бромид 1-изопропил-2-(цианометил)изохинолиния (8e). К раствору 300 мг (1.75ммоль) 1-изопропилизохинолина в 3 мл ацетонитрила добавляют 185 мкл (2.6 ммоль)бромацетонитрила. Реакционную смесь кипятят 1 день. Растворитель удаляют при пониженномдавлении. Остаток затирают с эфиром и декантируют эфирный слой трижды. Оставшееся буроемасло сушат от эфира при пониженном давлении и добавляют 1 мл ДХМ.

Выпавший осадокотфильтровывают и промывают ДХМ 2 раза. Выход 40 мг (9%). Бежевые кристаллы, т.пл. 179180°C (с разл.). ИК спектр (KBr), ν, см–1: 2259 (С≡N). Спектр ЯМР 1H (400 МГц, DMSO-d6), δ, м.д. (J, Гц): 1.75 (д, J = 5.8, 6H, (СH3)2CH-); 4.20 (уш. с, 1Н, (СH3)2CH-); 6.31 (с, 2H, CH2-CN); 8.06(т, J = 8.7, 1H, H-7); 8.27 (т, J = 7.9, 1H, H-6); 8.37 (д, J = 7.9, 1H, H-5); 8.56 (д, J = 7.0, 1H, H-4);8.81 (д, J = 7.0, 1H, H-3); 8.96 (д, J = 8.7, 1H, H-8). Спектр ЯМР 13C (100 МГц, DMSO-d6), δ, м.

д.:21.8; 22.1; 32.2; 47.3; 114.8; 125.9; 126.9; 129.4; 129.6; 131.5; 137.3; 137.4; 139.1; 168.3. Массспектр ESI-MS, m/z: 211 [M]+. Найдено, %: C 57.72; H 5.16; N 9.71. C14H15BrN2. Вычислено, %: C57.75; H 5.19; N 9.62.Бромид 2-(цианометил)изохинолиния (8f). К раствору 500 мг (2.89 ммоль) изохинолин1-карбоновой кислоты в 2.5 мл ДМФА добавляют 302 мкл (4.34 ммоль) бромацетонитрила.Реакционную смесь перемешивают при нагревании до 70-80°С в течение 8 часов. Оставляютреакционную смесь при комнатной температуре на ночь, на следующий день отфильтровываютвыпавший осадок четвертичной соли 8f и промывают его 2 раза MeCN.

Выход 184 мг (22%).Бежевые кристаллы, т.пл. 195-196°C (с разл.). ИК спектр (KBr), ν, см–1: 2253 (С≡N). Спектр ЯМР1H (400 МГц, DMSO-d6), δ, м. д. (J, Гц): 6.16 (2H, c, CH2-CN); 8.12-8.14 (1H, м, H-6); 8.33-8.35 (1H,м, H-7); 8.41 (1H, д, J = 8.2, H-5); 8.60 (1H, д, J = 8.2, H-8); 8.70 (1H, д, J = 6.8, H-4); 8.89 (1H, д.д,J = 6.8, J = 1.1, H-3); 10.25 (1Н, с, H-1). Спектр ЯМР 13C (100 МГц, DMSO-d6), δ, м.

д.: 47.5; 114.4;126.3; 127.0; 127.5; 131.0; 131.7; 134.6; 137.5; 138.1; 151.6. Масс-спектр ESI-MS, m/z: 169 [M]+.Найдено, %: C 52.98; H 3.61; N 11.38. C11H9BrN2. Вычислено, %: C 53.04; H 3.64; N 11.25.8714a-Метил-14aH-хромено[2',3':4,5]имидазо[2,1-a]изохинолин (9a). К раствору 200 мг(0.76 ммоль) соли 2а в 5 мл смеси MeOH–H2O (4:1) добавляют 320 мкл (3.00 ммоль) салициловогоальдегида и 113 мкл (0.76 ммоль) DBU. Перемешивают при комнатной температуре в течение 2ч. Образовавшийся осадок отфильтровывают, промывают последовательно метанолом, 2 разаводой и снова метанолом. Выход 110 мг (51%).

Ярко-желтые кристаллы, т. пл. 198–199°С (сразл.). Спектр ЯМР 1H (400 МГц, CDCl3), δ, м. д. (J, Гц): 1.53 (3H, с, CH3); 5.78 (1H, с, H-8); 6.03(1H, д, J = 7.2, H-5); 6.66 (1H, д, J = 7.2, H-6); 7.02–7.09 (3H, м, H-4,9,12); 7.11–7.13 (2H, м, H-2,3);7.20–7.23 (1H, м, H-10); 7.25–7.27 (1H, м, H-11); 7.59 (1H, д, J = 7.6, H-1). Спектр ЯМР 13C (100МГц, CDCl3), δ, м. д.: 29.9; 88.0; 95.2; 109.8; 116.4; 121.9; 122.2; 124.2; 124.5; 125.1; 125.6 (2С);127.6; 127.9; 129.2; 132.9; 135.4; 148.8; 161.6. Масс-спектр ESI-MS, m/z: 287 [M+H]+.

Найдено, %:C 79.67; H 4.95; N 9.91. C19H14N2O. Вычислено, %: C 79.70; H 4.93; N 9.78.14a-Mетил-10-метокси-14aH-хромено[2',3':4,5]имидазо[2,1-a]изохинолин (9b).Метод А. К раствору 210 мг (0.79 ммоль) соли 2а в 5 мл смеси MeOH–H2O (4:1) добавляют400 мкл (3.2 ммоль) 5-метоксисалицилового альдегида и 85 мг (0.8 ммоль) Na2CO3. Кипятят 2 ч.К реакционной смеси добавляют воду (50 мл), экстрагируют EtOAc (3*30 мл). Органический слойсушат над Na2SO4.

Растворитель удаляют при пониженном давлении. Остаток очищаютколоночной хроматографией, элюент EtOAc–гексан (1:10). Выход 90 мг (36%).Метод B. К раствору 200 мг (0.76 ммоль) соли 2а в 5 мл смеси MeOH–H2O (4:1) добавляют380 мкл (3 ммоль) 5-метоксисалицилового альдегида и 113 мкл (0.76 ммоль) DBU.Перемешивают при комнатной температуре в течение 2 ч. Образовавшийся осадокотфильтровывают, промывают последовательно метанолом, 2 раза водой и снова метанолом.Выход 140 мг (58%). Желтые кристаллы, т. пл.

190–191°C. Спектр ЯМР 1H (400 МГц, DMSO-d6),δ, м. д. (J, Гц): 1.40 (3H, с, CH3); 3.74 (3H, с, C10-OCH3); 6.15 (1H, д, J = 6.8, H-5); 6.25 (1H, с, H8); 6.71 (1H, д, J = 7.7, H-4); 6.78 (1H, с, H-9); 7.06 (1H, д, J = 6.8, H-6); 7.14 (1H, д, J = 8.4, H-11);7.21–7.25 (3H, м, H-2,3,12); 7.42–7.43 (1H, м, H-1). Спектр ЯМР 13C (100 МГц, DMSO-d6), δ, м. д.:29.8; 55.5; 87.3; 95.5; 108.9; 109.6; 111.2; 116.6; 122.8 (2C); 123.6; 125.5; 127.5; 127.7; 129.2; 132.5;134.8; 142.3; 156.1; 160.8.

Масс-спектр ESI-MS, m/z: 317 [M+H]+. Найдено, %: C 75.89; H 5.05; N8.95. C20H16N2O2. Вычислено, %: C 75.93; H 5.10; N 8.85.14a-Метил-12-этокси-14aH-хромено[2',3':4,5]имидазо[2,1-a]изохинолин (9c).Метод А. К раствору 200 мг (0.76 ммоль) соли 2а в 6 мл смеси MeOH–H2O (5:1) добавляют113 мкл (0.68 ммоль) 5-этоксисалицилового альдегида и 16 мг (0.15 ммоль) Na2CO3.

Кипятят 2 ч.К реакционной смеси добавляют воду (50 мл) и экстрагируют CHCl3 (3*30 мл). Органическийслой сушат над Na2SO4. Растворитель удаляют при пониженном давлении. Остаток очищаютколоночной хроматографией, элюент EtOAc–гексан (1:15). Выход 25 мг (10%).88Метод B. К раствору 200 мг (0.76 ммоль) соли 2а в 6 мл смеси MeOH–H2O (5:1) добавляют505 мг (3.00 ммоль) 5-этоксисалицилового альдегида и 113 мкл (0.76 ммоль) DBU.Перемешивают при комнатной температуре в течение 10 дней.

К реакционной смеси добавляютводу (50 мл) и экстрагируют CHCl3 (3*30 мл). Органический слой сушат над Na2SO4.Растворительудаляютприпониженномдавлении.Остатокочищаютколоночнойхроматографией, элюент EtOAc–гексан (1:15). Выход 90 мг (36%).Желтые кристаллы, т. пл. 140–141°C. Спектр ЯМР 1H (400 МГц, CDCl3), δ, м. д. (J, Гц):1.48 (3H, т, J = 7.0, OCH2CH3); 1.54 (3H, с, CH3); 4.12 (2H, кв, J = 7.0, OCH2CH3); 5.77 (1H, с, H8); 6.04 (1H, д, J = 7.0, H-5); 6.67–6.72 (3H, м, H-6,9,11); 6.96 (1H, т, J = 8.1, H-10); 7.12 (1H, д, J =7.3, H-4); 7.21–7.28 (2H, м, H-2,3); 7.63 (1H, д, J = 7.3, H-1).

Спектр ЯМР 13C (100 МГц, CDCl3), δ,м. д.: 15.1; 29.9; 64.9; 88.1; 95.2; 109.7; 110.5; 117.3; 121.9; 123.1; 124.2; 124.3; 125.5; 127.6; 127.8;129.2; 133.1; 135.4; 138.3; 147.0; 161.4. Масс-спектр ESI-MS, m/z: 331 [M+H]+. Найдено, %: C76.29; H 5.45; N 8.65. C21H18N2O2. Вычислено, %: C 76.34; H 5.49; N 8.48.14a-Метил-12-хлор-14aH-хромено[2',3':4,5]имидазо[2,1-a]изохинолин (9d).Метод А. К раствору 200 мг (0.76 ммоль) соли 2а в 5 мл смеси MeOH–H2O (4:1) добавляют106 мг (0.68 ммоль) 3-хлорсалицилового альдегида и 16 мг (0.15 ммоль) Na2CO3.

Характеристики

Тип файла

PDF-файл

Размер

4,48 Mb

Материал

Синтез полициклических гетероциклов на основе домино-реакций четвертичных солей азотистых гетероциклов

Тип материала

Кандидатская диссертация

Предмет

Химия

Высшее учебное заведение

РУДН

Список файлов диссертации

sintez-policiklicheskih-geterociklov-na-osnove-domino-reakcij-chetvertichnyh-solej-azotistyh-geterociklov.rar

Синтез полициклических гетероциклов на основе домино-реакций четвертичных солей азотистых гетероциклов

Автореферат.pdf

Диссертация.pdf

Прочти меня!!!.txt

Поделитесь ссылкой:

Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.

Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.

Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.

Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.

Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.

Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.

Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.

Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.

Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.

Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.

Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.

Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.